新型含富电子吲哚骨架Pincer型稀土金属有机配合物设计、合成及性能研究
结题报告
批准号:
21871004
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
王绍武
依托单位:
学科分类:
B0101.元素化学
结题年份:
2022
批准年份:
2018
项目状态:
已结题
项目参与者:
黄泽明、朱姗、王茹茹、岳文润、张军、吴伟康、李武、钟向阳
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中文摘要
研究表明配体的电子及立体效应对配合物的性能有重要影响。本项目结合吲哚富电子的特征及pincer型配体的优势,设计合成不同官能化的新型含吲哚骨架pincer型配体及其稀土金属有机配合物,研究新型配合物与小分子H2, CO, CO2, S8, P4及惰性有机小分子反应性能;结合计量化学反应的结果,以新合成的稀土金属配合物催化的吡啶及衍生物C-H键对富电子杂环化合物的亲核加成反应为模型反应,研究其催化小分子转化反应性能。研究并揭示配体取代基的电子效应、立体效应及中心金属电子效应、离子半径等对配合物的反应及催化性能的影响及规律性。通过反应中间体的分离与鉴定表征,阐明催化反应的机理。建立稀土金属有机配合物与小分子反应的新模式,发展新型催化剂及有机小分子转化新方法。项目研究将为开发我国稀土资源提供理论基础。
英文摘要
It has been documented that the electronic and steric effects of ligands have a great influence on properties of a complex. This project aims to design, and synthesis of different functionalized novel pincer ligands with electron-rich indolyl backbone and their rare earth metal complexes , and study their reactivity with small molecules such as H2, CO, CO2, S8, P4 and inactive small organic compounds. The catalytic reactions between the C-H bond of the pyridine derivatives and electron-rich heterocycles with the synthesized rare earth metal complexes as catalysts will be as a model reaction to investigate their catalytic activities in the transformation of small molecules on the basis of the results of the stoichiometric reactions. The electronic and steric effects of the ligands, and the electronic and ionic effects of the central metal on the reactivities and catalytic activities will be illustrated in the project. The catalytic mechanism will be proposed on the results of isolation and characterization of reaction intermediates. The new reaction modes of the synthesized rare earth metal complexes with small molecules, novel catalysts, and new methods for the small molecules transformation will be developed. It is anticipated that the project study will provide a fundamental clue in development of rare earth metal resource of our country.
钳型(pincer)配体由于其与金属中心可以形成预期的配位模式,相应的金属有机配合物具有较好的热稳定性,在均相催化反应有很好的应用。文献报道的钳型配体骨架主要以苯基、吡啶基、咔唑基及联苯胺基骨架衍生而来。本课题拟发展以富电子吲哚为骨架的钳型配体,并用于稀土金属有机化学的研究,取得如下主要成果:1)建立了基于吲哚骨架的钳型配体前体的多种合成方法;2)建立了基于吲哚骨架钳型配体稀土金属有机配合物的多种合成方法;3)发现了配体前体与稀土金属烃基化物RE(CH2SiMe3)3(THF)2的不同反应形式及不同成键方式,发展了烯烃硅氢化反应的高效催化剂;4)发现了2-吲哚碳负离子向卡宾转化及稀土金属有机化学中的卡宾1,1-迁移插入和亲核取代反应;5)发展了不同类型基于吲哚骨架、吡咯及belta-二亚胺骨架三齿配体稀土金属配合物催化剂用于C-O、C-N不饱和键高效转化及C-H官能化;6)发展了用二级胺脱氢反应合成稀土金属胺基配合物的方法,该类配合物可以高效催化炔烃C-H键对碳化二亚胺的加成,研究了催化反应机理;7)进行了将吲哚配体引入一价铜体系的探索研究,成功将吲哚配体引入到一价铜配合物体系,并发展了新型烯烃官能化反应催化剂。
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Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity of Dinuclear Rare-Earth Metal Alkyl Complexes Bearing 2,6-Diisopropylphenylamidomethyl Functionalized Pyrrolyl Ligand
带有 2,6-二异丙基苯基酰胺甲基官能化吡咯基配体的双核稀土金属烷基配合物的合成、表征和催化活性
DOI:10.1021/acs.organomet.1c00097
发表时间:2021-06
期刊:ORGANOMETALLICS
影响因子:2.8
作者:Zhu Xiancui;Guo Dianjun;Yao Fangshi;Huang Zeming;Li Yang;Xie Zuowei;Wang Shaowu
通讯作者:Wang Shaowu
Synthesis of rare-earth metal bisalkyl complexes supported by [1-(2-N-morpholinoethylene)-3-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)] indolyl ligand and their application in the intermolecular hydrophosphination of aryl alkenes
[1-(2-N-吗啉代乙烯)-3-(4,4-二甲基-2-恶唑啉基)]吲哚基配体负载稀土金属双烷基配合物的合成及其在芳基烯烃分子间氢膦化中的应用
DOI:10.1016/j.ica.2022.121096
发表时间:2022-07
期刊:Inorganica Chimica Acta
影响因子:2.8
作者:Xiangrui Wang;Xu Zhao;Zeming Huang;Fenhua Wang;Bohan Yan;Xian Ji;Chenghao Chu;Huanhuan Liu;Xinlei Yi;Zhiwei Zhao;Shaowu Wang
通讯作者:Shaowu Wang
Synthesis of Carbamoylphosphates from Isocyanates Catalyzed by Rare-Earth-Metal Alkyl Complexes with a Silicon-Linked Diarylamido Ligand
稀土金属烷基配合物与硅连接的二芳基酰胺配体催化异氰酸酯合成氨基甲酰磷酸盐
DOI:10.1021/acs.organomet.0c00627
发表时间:2020
期刊:Organometallics
影响因子:2.8
作者:Zhu Xiancui;Guo Dianjun;Zhang Yiwei;Wei Yun;Zhou Shuangliu;Xu Mengchen;Wang Shaowu;Yang Yuanqing;Qi Yawen
通讯作者:Qi Yawen
Synthesis, structure of dinuclear o-phenylene linked bis(amidinate) rare-earth metal complexes and their catalytic activity towards Strecker reaction
双核邻亚苯基双脒稀土金属配合物的合成、结构及其对Strecker反应的催化活性
DOI:10.1016/j.jorganchem.2022.122357
发表时间:2022-04
期刊:Journal of Organometallic Chemistry
影响因子:2.3
作者:Yang Tao;Shuqin She;Xiangrui Wang;Fenhua Wang;Xian Ji;Bohan Yan;Chenghao Chu;Shaowu Wang
通讯作者:Shaowu Wang
Rare-earth complexes supported by an ansa-bis(amidinate) ligand with a rigid o-phenylene linker: synthesis, structure, and catalytic activity for polymerization of cyclic esters
由带有刚性邻亚苯基连接基的 ansa-双(脒基)配体支持的稀土配合物:环酯聚合的合成、结构和催化活性
DOI:10.1039/c9dt00365g
发表时间:2019
期刊:Dalton Transactions
影响因子:4
作者:Fenhua Wang;Xu Zhao;Xianfu Meng;Shaowu Wang
通讯作者:Shaowu Wang
前过渡金属配合物中sp2 碳负离子向亲电型卡宾转化及相应卡宾配合物化学转化研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    重点项目
  • 资助金额:
    300万元
  • 批准年份:
    2020
  • 负责人:
    王绍武
  • 依托单位:
国内基金
海外基金