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基于π-烯丙基金属配合物活化的去质子化策略及不对称环化反应研究
结题报告
批准号:
21971166
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
杜玮
依托单位:
学科分类:
不对称合成
结题年份:
2023
批准年份:
2019
项目状态:
已结题
项目参与者:
杜玮
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中文摘要
官能团化烯丙基衍生物能在过渡金属催化下原位生成π-烯丙基金属复合物,并通过释放二氧化碳或开环等途径形成两亲性偶极子,参与多类不对称环化反应。目前此类偶极子前体的种类和骨架均相对有限,且多数仅生成1,3-或1,4-偶极子参与反应,限制了相关不对称环化反应的发展。本项目拟设计多类新颖的含酸性氢等官能团化烯丙基衍生物,在手性金属配合物作用下原位形成π-烯丙基金属复合物,并作为拉电子基团协助分子中酸性氢离去,生成1,4-、1,5-甚至1,6-等偶极子,进而发展多种具有挑战性的不对称环化反应。我们还将重点设计并发展系列含有氢键供体的手性双功能膦配体,拟通过协同活化作用催化环化反应,高效、高立体选择性地构建含多手性中心的多环骨架化合物。
英文摘要
The asymmetric annulation reactions of dipoles containing π-allylmetal complexes, which are in situ generated from diversely functionalized allylic derivatives under transition metal catalysis, represent powerful tools for the rapid construction of chiral cyclic skeletons. However, the reported dipole precursors are still relatively limited, and most of them only produce 1,3- or 1,4-type dipoles. Here, we aim to design an array of functionalized allylic derivatives with acidic groups, which would form π-allylmetal complexes under metal catalysis. The electron-withdrawing effect of such metal complexes would facilitate further deprotonation to generate 1,4-, 1,5-, or even 1,6-dipoles, and undergo a diversity of challenging asymmetric annulations. In addition, some new bifunctional phosphine ligands with H-bonding donors will be designed. They may play an important role in the related asymmetric annulations to construct diverse polycyclic frameworks with multiple stereogenic centers via a concerted activation strategy.
期刊论文列表
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DOI:10.1021/acs.orglett.1c01507
发表时间:2021
期刊:Organic Letters
影响因子:--
作者:Zhi Zhao;Xing-Xing Yang;Guang-Yao Ran;Qin Ouyang;Wei Du;Ying-Chun Chen
通讯作者:Ying-Chun Chen
DOI:10.1021/jacs.1c01420
发表时间:2021-03
期刊:Journal of the American Chemical Society
影响因子:15
作者:Ben-Xian Xiao;Bo Jiang;Ru‐Jie Yan;Jiangtao Zhu;Ke Xie;Xinyue Gao;Qin Ouyang;Wei Du;Yingchun Chen
通讯作者:Ben-Xian Xiao;Bo Jiang;Ru‐Jie Yan;Jiangtao Zhu;Ke Xie;Xinyue Gao;Qin Ouyang;Wei Du;Yingchun Chen
DOI:10.1021/jacs.2c10004
发表时间:2022-12
期刊:Journal of the American Chemical Society
影响因子:15
作者:Shun-Zhong Tan;Peng-Qiao Chen;Lei Zhu;Meng-Qi Gan;Qin Ouyang;Wei Du;Yingchun Chen
通讯作者:Shun-Zhong Tan;Peng-Qiao Chen;Lei Zhu;Meng-Qi Gan;Qin Ouyang;Wei Du;Yingchun Chen
DOI:10.1016/j.checat.2022.09.014
发表时间:2022
期刊:Chem catalysis
影响因子:--
作者:Zhi Zhao;Jia-Le Zheng;Wei Du;Ying-Chun Chen
通讯作者:Ying-Chun Chen
DOI:10.1039/d1sc03517g
发表时间:2021-09-01
期刊:Chemical science
影响因子:8.4
作者:Yang Y;Zhu B;Zhu L;Jiang Y;Guo CL;Gu J;Ouyang Q;Du W;Chen YC
通讯作者:Chen YC
零价钯作为π-Lewis碱催化多不饱和体系的不对称氢官能团化反应
  • 批准号:
    22371191
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    50万元
  • 批准年份:
    2023
  • 负责人:
    杜玮
  • 依托单位:
CALM2介导YAP/TAZ调控牙上皮短暂扩增细胞命运的机制研究
  • 批准号:
    81900965
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
  • 资助金额:
    19.0万元
  • 批准年份:
    2019
  • 负责人:
    杜玮
  • 依托单位:
硫醇/酚作为路易斯碱催化剂在不对称反应中的应用
  • 批准号:
    21602143
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
  • 资助金额:
    20.0万元
  • 批准年份:
    2016
  • 负责人:
    杜玮
  • 依托单位:
国内基金
海外基金