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平面Möbius芳香化合物的卤代和偶联反应研究

批准号:
22101123
项目类别:
青年科学基金项目(C类)
资助金额:
30.0 万元
负责人:
路正宇
依托单位:
学科分类:
新反应与新试剂
结题年份:
2024
批准年份:
2021
项目状态:
已结题
项目参与者:
路正宇

项目摘要

结项摘要

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中文摘要
相对于已被广泛研究的Hückel芳香化合物,有关Möbius芳香化合物的研究相当匮乏,尤其缺少衍生化的方法,极大地限制了其发展。卤代和偶联反应是芳香化合物的两类重要反应,是芳香化合物官能团化的常用手段。本项目拟以具有平面Möbius芳香性的碳龙配合物为研究底物,对其卤代和偶联反应进行研究,以期能发现和发展一些全新的反应,借此丰富碳龙配合物衍生化的方法。在此基础上,合成一系列功能性碳龙配合物,并对其性能和应用进行探索。更为重要的是,由于碳龙配合物利用金属d轨道参与π共轭形成平面Mobius芳香化合物,具有不同于传统Hückel芳香体系pπ-pπ共轭的dπ-pπ共轭,而表现出许多截然不同的性质。因此,对碳龙配合物的卤代和偶联反应研究,不仅可以发现一些全新的反应,丰富碳龙配合物衍生化的方法,促进碳龙化学的应用研究,还可以借此深化对平面Möbius芳香体系的理解和认知,促进芳香化学的发展。
英文摘要
Compared with the widely studied Hückel aromatic compounds, the research on Möbius aromatic compounds is relatively scarce, especially, the absence of derivatization methods significantly limits its development. Halogenation and coupling reactions are two important and effective means for the functionalization of aromatic compounds. This project intends to study the halogenation and coupling reactions of carbolong complexes with planar Möbius aromaticity, in order to discover and develop some new reactions. In this way, the derivatizations of carbolong complexes are enriched. On this basis, a series of functional carbolong complexes are synthesized, and their properties and applications will be investigated. More importantly, due to the use of metal d orbital to participate in the π-conjugation and form planar Möbius aromaticity, carbolong complexes have dπ-pπ conjugation, which is different from pπ-pπ conjugation in traditional organic Hückel aromatic systems, and may exhibit many distinct properties. Therefore, the research on halogenation and coupling reactions of planar Möbius aromatic carbolong complexes can not only discover some new reactions, enrich the derivative methods of carbolong complexes and promote the application research of carbolong chemistry, but also deepen the understanding of planar Möbius aromatic systems and promote the development of aromatic chemistry.
本项目以具有平面Möbius芳香性的碳龙配合物为研究底物,对其卤代和偶联反应进行研究,丰富了碳龙配合物衍生化的方法,进而促进碳龙化学的应用研究。项目执行期间主要在碳龙配合物的卤代反应、偶联反应和相关碳龙衍生物的性能应用3个方面进行了研究,并取得了一些进展:1) 在碳龙配合物卤代反应研究方面,构筑一类平面四环共轭碳龙配合物,并实现了其氯代反应;构筑一类芳香金属杂[11]轮烯衍生物,并实现了其二溴代反应;实现了平面15C-碳龙配合物的氯代和碘代反应;此外还构筑了金属杂戊搭烯并金苯炔、金属杂戊搭烯并金属杂环丁二烯等碳龙配合物,并对其卤代反应进行了尝试;2) 在碳龙配合物偶联反应研究方面,尝试发现含季鏻碳龙配合物难以发生偶联反应,而部分无季鏻碳龙配合物则可以发生偶联反应,但反应条件和底物还需要进一步筛选和优化;3) 在性能应用研究方面,发现部分碳龙衍生物可以作钙钛矿太阳能电池界面材料,显著了提升器件的光电转化效率和稳定性。.项目到目前为止,已基本完成预期目标,共发表SCI期刊论文10篇;申请中国发明专利1项;培养研究生4名。
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