Einfluß der thermischen vorgeschichte auf die eigenschaften von polyvinylchlorid
Einfluß der thermischen vorgeschichte auf die eigenschaften von polyvinylchlorid
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聚氯乙烯
DOI：
10.1002/macp.1969.021270101
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发表时间：
1969
影响因子：
2.5
通讯作者：
Von K.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Von K.
聚氯乙烯是一种新型的聚氯乙烯材料。这是一种不同的生活方式，不同的是，他们的生活方式不同，他们的生活方式也不同。最大温差(“最大温差”)是最大温差，最大温差(“最大温差”)不是最大温差。他说：“这是一件很重要的事情，因为这是一件非常重要的事情。”这句话的意思是：“我不是从这个温度开始的，而是从聚氯乙烯开始的。”他是一名能动的机械师。
这是一种新型的聚氯乙烯产品。从115C到205C，每克约2卡，每克约2卡。我们发现，这是一项新的统计数据。聚氯乙烯是一种新型的结晶材料。Dessen Flache(Schmelzwarme)von der Heizgeschwindigkeit unababangist and das immer oberhalb der Glastemperatur-Stufe，and Zwar约25°C oberhalb der Jeweiligen temperatur(Temperzeit 1-2 STD.)，liegt.这是在凯纳姆乌尔萨克利钦Zusammenang和MIT DEM的温度从最高的草本植物。
他说：“这是一件非常重要的事情。”他说：“我不知道该怎么做，也不知道该怎么做。”他说：“我不知道你的意思是什么？”
用量热法研究了退火热处理对聚氯乙烯物理状态的影响。玻璃化转变温度以下的退火会引起晶态的变化，这种变化不能用结晶度或有序度的增加来解释，而是由非晶区空穴浓度的降低来解释。根据升温速率与降温速率的关系，在玻璃化转变温度的cp阶梯上存在一个吸热峰(“过热峰”)，或者在玻璃化转变温度下出现一个峰值或极小值。用来定量测量退火过程中状态变化的过热焓强烈依赖于加热速率。随着淬火速度的增加，玻璃化转变范围开始向较低温度移动。动态力学测试也得到了相同的结果。
聚氯乙烯样品是部分结晶的。在冷却过程中生长的晶体在115-205℃的较宽温度范围内熔化。熔化热约为2卡/克。通过急剧淬火，结晶度降低。如果淬火的样品在量热计中重新加热，则观察到放热结晶过程。在退火期间，如果在玻璃化转变温度以上进行退火，即使是缓慢冷却的样品也会经历进一步的晶化。在退火过程中生长的晶体在熔化过程中产生一个高于Tg的吸热熔化峰和高于退火温度约25℃的吸热熔化峰。相应的熔化热与升温速率无关。过热峰和熔融峰之间没有本质联系。
液体的扩散和气体的渗透强烈地依赖于热历史。讨论了热历史与极限性能之间的关系。玻璃化转变上方和下方的退火会导致拉伸屈服强度的提高和极限延伸率的显著降低。Tg上下的变化是由不同的机制引起的。
Der Einflus einer Temperung auf den Zustand von technischem Polyvinylchlorid wird zunachst durch kalorimetrische Messungen untersucht. Eine Temperung unterhalb der Glastemperatur fuhrt infolge von Enthalpie-Relaxation zu Zustandsanderungen, die nicht eine Erhohung der Ordnung der amorphen Bereiche im Sinne zunehmender Kristallinitat bedeuten, sondern durch eine Verringerung der Leerstellen-Konzentration bedingt sind. Die Enthalpie-Relaxation ausert sich bei kalorimetrischen Untersuchungen darin, das je nach dem Verhaltnis von Aufheiz- und Abkuhlgeschwindigkeit der cp-Stufe bei der Glastemperatur ein endothermes Maximum („Uberhitzungs-Maximum”) unmittelbar uberlagert ist oder das bei scharf abgeschreckten Proben am unteren Ende des Glasubergangs-Bereiches der Stufe ein Maximum oder Minimum vorgelagert ist. Die Uberhitzungsenthalpie, die ein quantitatives Mas fur die bei der Temperung abgelaufenen Zustandsanderungen ist, ist stark von der angewandten Aufheizgeschwindigkeit abhangig. Der Glas-Ubergang beginnt bei um so tieferen Temperaturen, je scharfer Polyvinylchlorid von oberhalb der Glastemperatur abgeschreckt wird. Den gleichen Befund erhalt man aus dynamisch-mechanischen Untersuchungen.
Das untersuchte Polyvinylchlorid ist partiell kristallin. Die beim langsamen Abkuhlen aus der Schmelze gebildeten Kristalle schmelzen beim Aufheizen im Temperaturbereich zwischen 115 und 205°C. Die Schmelzwarme betragt ca. 2 cal/g. Durch scharfes Abschrecken last sich die Kristallinitat verringern. Beim nachfolgenden Aufheizen findet in diesem Fall eine Nachkristallisation statt. Eine nachtragliche Temperung oberhalb der Glastemperatur fuhrt auch bei langsam aus der Schmelze kristallisiertem Polyvinylchlorid zu einer Nachkristallisation. Die bei dieser Nachkristallisation gebildeten Kristalle ergeben beim Aufheizen ein endothermes Schmelzmaximum, dessen Flache (Schmelzwarme) von der Heizgeschwindigkeit unabhangig ist und das immer oberhalb der Glastemperatur-Stufe, und zwar ca. 25°C oberhalb der jeweiligen Tempertemperatur (Temperzeit 1–2 Stdn.), liegt. Es steht in keinem ursachlichen Zusammenhang mit dem durch Temperung unterhalb der Glastemperatur hervorgerufenen Uberhitzungs-Maximum.
Die Diffusion von Flussigkeiten und die Permeation von Gasen hangen stark von der thermischen Vorgeschichte ab. Durch Temperung sowohl oberhalb als auch unterhalb der Glastemperatur steigt die im Zugversuch ermittelte Streck-Spannung an, und die Bruchdehnung fallt stark ab. Die oberhalb und unterhalb der Glastemperatur erzielten Veranderungen beruhen jedoch auf zwei verschiedenen Ursachen.
The influence of annealing upon the physical state of polyvinylchloride is investigated by calorimetric measurements. As a consequence of enthalpy relaxation an annealing below the glass transition temperature results in changes of state, which can not be interpreted by an increase of crystallinity or order, but by a decrease of the hole concentration of the amorphous regions. Depending upon the relation between heating and cooling rate either an endothermal peak („super-heating peak”) is superimposed on the cp-step at the glass transition temperature, or a peak or minimum is found below Tg. The super-heating enthalpy, which quantitatively measures the changes of state during annealing strongly depends on the heating rate. With increasing quenching rate the beginning of the glass transition range is shifted to lower temperature. The same result is obtained by dynamic mechanical measurements.
The polyvinylchloride samples are partially crystalline. The crystals, grown during cooling, melt within a broad temperature range between 115 and 205°C. The heat of fusion is about 2 cal/g. By sharp quenching the crystallinity is reduced. An exothermal crystallisation process is observed if the quenched samples are re-heated in the calorimeter. During annealing even the slowly cooled samples undergo a further crystallization, if the annealing is performed above the glass transition temperature. The melting of the crystals grown during annealing yields an endothermal melting peak above Tg and that about 25°C above the annealing temperature. The corresponding heat of fusion is independent of heating rate. There is no fundamental relation between the super-heating peaks and these melting peaks.
The diffusion of liquids and the permeation of gases are found t o be strongly dependent on thermal history. The relations between thermal history and the ultimate properties are discussed. Annealing above and below the glass transition results in increasing tensile yield strength and strongly decreasing ultimate elongation. The changes above and below Tg are due to different mechanisms.