Komplexe mit sterisch anspruchsvollen Liganden, II. Synthese und Struktur von 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocen
Komplexe mit sterisch anspruchsvollen Liganden, II. Synthese und Struktur von 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocen
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1,1′,2,2′,4,4′-六(三甲基硅基)二茂铁的合成和结构
DOI：
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发表时间：
1988
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
E. Herdtweck
中科院分区：
文献类型：
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作者：
J. Okuda;E. Herdtweck
Die Umsetzung von Eisen(II)-卤素FeX2 (X = Cl, Br， I) mit三（三甲基硅基）环戊二烯锂Li[C5H2(SiMe3)3] bei -40°C能量1,1 ',2,2 ',4,4 ' -六（三甲基硅基）铁，Fe[η5-C5H2(SiMe3)3]2(2)。二茂铁Fe(η5-C5R5)[η5-C5H2(SiMe3)3] （R = H, 3; R = Me, 4) m（三甲基硅基）环戊二烯-配体基）2. Die sandwichstruckturr mit vergleichsweise langen mittleren FeC(Ring)-Abstanden von 2.082(1) A， praktisch audeckung stehenden Funfring-Liganden and einer angenahert c2对称构像。在洛桑，用1H-和13c -核磁共振光谱分析了环戊二烯环相对于左旋的旋转（ΔG≠= 11.0 kcal/mol）。
Die Umsetzung von Eisen(II)-halogeniden FeX2 (X = Cl, Br, I) mit Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyllithium Li[C5H2(SiMe3)3] bei –40°C ergibt 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocen, Fe[η5-C5H2(SiMe3)3]2 (2). Die gezielte Darstellung der Ferrocene Fe(η5-C5R5)[η5-C5H2(SiMe3)3] (R = H, 3; R = Me, 4) mit einem Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl-Liganden gelingt ebenfalls. Die Rontgenstrukturanalyse von 2 bestatigt die Sandwichstruktur mit vergleichsweise langen mittleren FeC(Ring)-Abstanden von 2.082(1) A, praktisch auf Deckung stehenden Funfring-Liganden und einer angenahert C2-symmetrischen Konformation. In Losung beobachtet man laut temperaturabhangiger 1H- und 13C-NMR-spektroskopischer Analyse eine gehinderte Rotation der beiden Cyclopentadienyl-Ringe relativ zueinander (ΔG≠ = 11.0 kcal/mol).
Complexes with Sterically Demanding Ligands, II. – Synthesis and Structure of 1,1′,2,2′,4,4′-Hexakis(trimethylsilyl)ferrocene
Reaction of iron(II) halides FeX2 (X = Cl, Br, I) with tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyllithium Li[C5H2(SiMe3)3] at –40°C yields 1,1′,2,2′,4,4′-hexakis(trimethylsilyl)ferrocene, Fe[η5-C5H2(SiMe3)3]2 (2). Preparation of two mixed ferrocene derivatives Fe(η5-C5R5)[η5-C5H2(SiMe3)3] (R = H, 3; R = Me, 4) bearing one tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl ligand is also reported. An X-ray structure determination of 2 confirms the sandwich structure with significantly long FeC(ring) distances of average 2.082(1) A and virtually eclipsed five-membered rings. According to variable-temperature 1H- and 13C-NMR spectroscopic analysis, 2 shows in solution a hindered rotation of the two cyclopentadienyl rings around the metal-ligand vector (ΔG≠ = 11.0 kcal/mol).