Sc(III), Eu(III), and Gd(III) Complexes with Macrocyclic Cavitand Cucurbit[6]uril: Synthesis and Crystal Structures
Sc(III), Eu(III), and Gd(III) Complexes with Macrocyclic Cavitand Cucurbit[6]uril: Synthesis and Crystal Structures
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DOI：
10.1007/s11173-005-0167-2
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发表时间：
2005-11
影响因子：
1.9
通讯作者：
A. A. Tripol’skaya-A.;E. A. Mainicheva;T. V. Mit’kina;O. A. Geras’ko;D. Naumov;V. Fedin
中科院分区：
文献类型：
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作者：
A. A. Tripol’skaya-A.;E. A. Mainicheva;T. V. Mit’kina;O. A. Geras’ko;D. Naumov;V. Fedin
硝酸钪和硝酸铕与大环空穴和葫芦[6]脲的溶液缓慢蒸发得到同构配合物[Sc（NO3）（H2O）4（C36H36N24O12）]（NO3）2·8.5H2O（空间群Pna 21，a= 32.0065（18）nm，B= 14.7904（8）nm，c= 11.5774（6）nm，V= 5480.6（5）nm，Z= 4）和[Eu（NO3）（H2O）4 [（C_（36）H_（36）N_（24）O_（12））]（NO_3）_2·6.75H_2O（空间群Pna_（21），a= 31.9525（17）N，B= 14.7203（8）N，c= 11.8592（6）N，V= 5578.0（5）N，Z= 4）。这些配合物中的金属与配体的比例为1：1;在溶液中金属的浓度为0.025-0.1 mol/l时获得配合物。随着镧系元素浓度的增加（0.7-1 mol/l），2：1与葫芦[6]脲形成的配合物的组成为[{ Gd（NO3）（H2O）5}2（C36H36N24O12）]（NO3）4·6.5H2O（空间群：a= 13.3972（6）<$，B= 14.4994（5）<$，c= 18.3290（8）<$，α = 73.5610（10）°，β = 87.2590（10）°，γ = 87.5540（10）°，V= 3409.4（2）<$3，Z= 2）和同型配合物[{Gd（NO3）（H2O）5}2{（C5 H5 N）（C36 H36 N24 O 12）}]（NO3）4·8H 2 O与葫芦[6]脲空腔内的吡啶分子（空间群P21/n，a= 14.8263（6）<$，B= 13.3688（7）<$，c= 18.5970（9）<$，β = 107.5860（10）°，V= 3513.8（3）<$3，Z= 2）。X-射线衍射分析表明，配合物中的金属原子与瓜环[6]分子中的氧原子配位。
Slow evaporation of solutions of Sc and Eu nitrates with macrocyclic cavitand cucurbit[6]uril gives crystals of isostructural complexes [Sc(NO3)(H2O)4(C36H36N24O12)](NO3)2⋅ 8.5H2O (space groupPna21,a= 32.0065(18) Å,b= 14.7904(8) Å,c= 11.5774(6) Å,V= 5480.6(5) Å3,Z= 4) and [Eu(NO3)(H2O)4(C36H36N24O12)](NO3)2⋅ 6.75H2O (space groupPna21,a= 31.9525(17) Å,b= 14.7203(8) Å,c= 11.8592(6) Å,V= 5578.0(5) Å3,Z= 4). The metal to ligand ratio in these complexes is 1 : 1; the complexes are obtained at 0.025–0.1 mol/l concentrations of the metals in solutions. With higher lanthanide concentrations (0.7–1 mol/l), the 2 : 1 complex with cucurbit[6]uril is formed of the composition [{ Gd(NO3)(H2O)5}2(C36H36N24O12)](NO3)4⋅ 6.5H2O (space group,a= 13.3972(6) Å,b= 14.4994(5) Å,c= 18.3290(8) Å, α = 73.5610(10)°, β = 87.2590(10)°, γ = 87.5540(10)°,V= 3409.4(2) Å3,Z= 2) and isotypical complex [{Gd(NO3)(H2O)5}2{(C5H5N) ⊂ (C36H36N24O12)}](NO3)4⋅ 8H2O with a pyridine molecule inside the cucurbit[6]uril cavity (space groupP21/n,a= 14.8263(6) Å,b= 13.3688(7) Å,c= 18.5970(9) Å, β = 107.5860(10)°,V= 3513.8(3) Å3,Z= 2). According to X-ray diffraction data, the metal atoms of the title complexes coordinate the O atoms in portals of cucurbit[6]uril molecules.