Molekulare Lanthanoid‐Übergangsmetall‐Cluster mittels C‐H‐Bindungsaktivierung an polaren Metall‐Metall‐Bindungen
Molekulare Lanthanoid‐Übergangsmetall‐Cluster mittels C‐H‐Bindungsaktivierung an polaren Metall‐Metall‐Bindungen
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分子镧系元素-超金属-团簇中间体C-H-结合活性和极性金属-金属-结合
DOI：
10.1002/ange.201102363
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发表时间：
2011
影响因子：
--
通讯作者：
R. Kempe
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Mikhail V. Butovskii;Oleg L. Tok;Viktor Bezugly;F. Wagner;R. Kempe
Metall-Metall-Bindungen faszinieren Naturwissenschaftler seit langem,[1] und ein großer Teil dieser Begeisterung gilt gegenwärtig unverbrückten [2] Metall-Metall-Bindungen.[3–5] Unverbrückte Ln-ÜM-Bindungen (Ln= 镧系元素，ÜM= Übergangsmetal) konnten bisher nur in wenigen Verbindungen beobachtet werden.[6–10] Sie sind recht Polar [7, 11] und wichtig für unser genericrelles Verständnis von Bindungsphänomenen zwischen diesen Metallen。 Ein verbessertes Verständnis der Ln-ÜM-Bindung hat eine weitreichende Bedeutung, da intermetalische Verbindungen dieser Metallklassen eine wichtige Rolle in unserem täglichen Leben spielen.[12–14] Die hohe Bindungspolarität sollte den systematischen Zugang zu höher aggregierten Systemen ermöglichen.[9,10,15] Untersuchungen zur Reaktivität solcher Ln-ÜM-Bindungen gibt es bisher kaum.[6-10] Wir berichten hier, wie durch mehrfache CH-Bindungsaktivierung an Ln-ÜM-Bindungen Cluster erhalten werden科南。 Dabei kommt es zur Bildung doppelt deprotonierter 环戊二烯基 (Cp)-配体。 Ausgangspunkt dieser Reaktionssequenz ist die vierfach koordinierte Seltenerdmetal-Verbindung 2 mit einem chiralen Lanthanoidzentrum. Wir untersuchten kürzlich die Umsetzung von Lanthanoid-Trialkverbindungen mit [Cp2ReH] und stellten dabei fest, dass neben den dreifach Rhenium-gebundenen Ln-Komplexen auchpolymere unlösliche Produkte in großen Mengen (66 bis 99%) gebildet韦尔登[9] Da die Umsetzung von [Cp2Y (thf)(CH2SiMe3)](Me= Mmethyl) mit [Cp2ReH] in sehr guten Ausbeuten verläuft,[7] wurde vermutet, dass die Gegenwart einer Ln-Kohlenstoff-Bindung zu Nebenreaktionen der Ln-ÜM-Bindung führt, deren产品二元聚合物材料。将男人nun solche (Neben) Reaktionen gezielt nutzen，sollte eine Lanthanoid-Di烷基动词作为Ausgangsubstanz eingesetzt werden，在der selektiv einer der beiden durch den Cp2Re-Liganden substituiert werden 。 Die Umsetzung von [Lu (thf) 2-(CH2SiMe3) 3][16] 相当于 2, 6-二叔丁基苯酚，在二烷基联结 1 中。
Metall-Metall-Bindungen faszinieren Naturwissenschaftler seit langem,[1] und ein großer Teil dieser Begeisterung gilt gegenwärtig unverbrückten [2] Metall-Metall-Bindungen.[3–5] Unverbrückte Ln-ÜM-Bindungen (Ln= Lanthanoid, ÜM= Übergangsmetall) konnten bisher nur in wenigen Verbindungen beobachtet werden.[6–10] Sie sind recht polar [7, 11] und wichtig für unser generelles Verständnis von Bindungsphänomenen zwischen diesen Metallen. Ein verbessertes Verständnis der Ln-ÜM-Bindung hat eine weitreichende Bedeutung, da intermetallische Verbindungen dieser Metallklassen eine wichtige Rolle in unserem täglichen Leben spielen.[12–14] Die hohe Bindungspolarität sollte den systematischen Zugang zu höher aggregierten Systemen ermöglichen.[9, 10, 15] Untersuchungen zur Reaktivität solcher Ln-ÜM-Bindungen gibt es bisher kaum.[6–10] Wir berichten hier, wie durch mehrfache CH-Bindungsaktivierung an Ln-ÜM-Bindungen Cluster erhalten werden können. Dabei kommt es zur Bildung doppelt deprotonierter Cyclopentadienyl (Cp)-Liganden. Ausgangspunkt dieser Reaktionssequenz ist die vierfach koordinierte Seltenerdmetall-Verbindung 2 mit einem chiralen Lanthanoidzentrum. Wir untersuchten kürzlich die Umsetzung von Lanthanoid-Trialkylverbindungen mit [Cp2ReH] und stellten dabei fest, dass neben den dreifach Rhenium-gebundenen Ln-Komplexen auch polymere unlösliche Produkte in großen Mengen (66 bis 99%) gebildet werden.[9] Da die Umsetzung von [Cp2Y (thf)(CH2SiMe3)](Me= Methyl) mit [Cp2ReH] in sehr guten Ausbeuten verläuft,[7] wurde vermutet, dass die Gegenwart einer Ln-Kohlenstoff-Bindung zu Nebenreaktionen der Ln-ÜM-Bindung führt, deren Produkt diese polymeren Materialien sind. Will man nun solche (Neben) Reaktionen gezielt nutzen, sollte eine Lanthanoid-Dialkylverbindung als Ausgangsubstanz eingesetzt werden, in der selektiv einer der beiden Alkylliganden durch den Cp2Re-Liganden substituiert werden kann. Die Umsetzung von [Lu (thf) 2-(CH2SiMe3) 3][16] mit einem ¾quivalent 2, 6-Di-tert-Butylphenol führt in sehr guten Ausbeuten zu der Dialkylverbindung 1.
影响因子：
4.3
作者：
Doering, Christian;Dietel, Anna-Maria;Kempe, Rhett
通讯作者：
Kempe, Rhett