Mono-phosphacyclopentadienyl bis(tetramethylaluminate) lanthanide complexes.
Mono-phosphacyclopentadienyl bis(tetramethylaluminate) lanthanide complexes.
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DOI：
10.1039/b709633j
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发表时间：
2007-10
影响因子：
4
通讯作者：
Erwan Le Roux;F. Nief;F. Jaroschik;K. Törnroos;R. Anwander
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Erwan Le Roux;F. Nief;F. Jaroschik;K. Törnroos;R. Anwander
均配配合物Ln（AlMe（4））（3）（Ln = La，Nd）可以直接用于与2，3，4，5-四甲基磷酰化钾（KTMP）或3，4-二甲基-2，5-双（三甲基甲硅烷基）磷脂（KDsp），得到单磷杂环戊二烯烃基络合物（η（5）-PC（4）Me（4））Ln（AlMe（4））（2）和[η（5）-PC（4）Me（2）（SiMe（3））（2）]Ln（AlMe（4））（2）（Ln = La，Nd）.的固态结构揭示了不同的金属尺寸效应所证明的单体钕TMP和DSP衍生物，以及二聚体镧TMP配合物的X-射线衍射分析。通过分子间P -> La供体接触实现二聚化。在用[PhMe（2）NH][B（C（6）F（5））（4）]活化时，单磷杂环戊二烯络合物引发异戊二烯的聚合，产生具有中等活性（约30 kg（PIP）mol（Ln）（-1）h（-1））的1，4-反式聚异戊二烯（tPIP > 87%）。
Homoleptic complexes Ln(AlMe(4))(3) (Ln = La, Nd) can be straightforwardly utilized in salt metathetic exchange reactions with potassium 2,3,4,5-tetramethylphospholide (KTmp) or 3,4-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)phospholide (KDsp) affording monophosphacyclopentadienyl hydrocarbyl complexes (eta(5)-PC(4)Me(4))Ln(AlMe(4))(2) and [eta(5)-PC(4)Me(2)(SiMe(3))(2)]Ln(AlMe(4))(2) (Ln = La, Nd). The solid-state structures reveal distinct metal size effects as evidenced by X-ray diffraction analyses of monomeric neodymium Tmp and Dsp derivatives as well as the dimeric lanthanum Tmp complex. Dimerization is accomplished by intermolecular P --> La donor contacts. Upon activation with [PhMe(2)NH][B(C(6)F(5))(4)] the monophosphacyclopentadienyl complexes initiate the polymerization of isoprene producing 1,4-trans-polyisoprene (tPIP > 87%) with moderate activity (approximately 30 kg(PIP) mol(Ln)(-1) h(-1)).