Enantiodivergent Pd-catalyzed C-C bond formation enabled through ligand parameterization.
Enantiodivergent Pd-catalyzed C-C bond formation enabled through ligand parameterization.
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DOI：
10.1126/science.aat2299
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发表时间：
2018-11-09
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Biscoe MR
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Zhao S;Gensch T;Murray B;Niemeyer ZL;Sigman MS;Biscoe MR
尽管立体专一性交叉偶联反应在合理操控有机分子三维结构方面具有巨大潜力，但控制这些反应中立体化学传递的因素仍未被充分理解。在此，我们报道了一项关于在立体专一性钯催化的铃木交叉偶联反应中使用对映体富集的烷基硼亲核试剂的机理和合成研究。通过开发一套膦配体的分子描述符，我们能够应用预测性统计模型来选择或设计分别促进立体翻转和立体保持交叉偶联反应的不同配体。通过对绝对立体化学的可预测操控，从而获得了立体确定的支链结构，并且提出了一个烷基硼金属转移机理的通用模型。
Despite the enormous potential for the use of stereospecific cross-coupling reactions to rationally manipulate the three-dimensional structure of organic molecules, the factors that control the transfer of stereochemistry in these reactions remain poorly understood. Herein we report a mechanistic and synthetic investigation into the use of enantioenriched alkylboron nucleophiles in stereospecific Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions. By developing a suite of molecular descriptors of phosphine ligands, we could apply predictive statistical models to select or design distinct ligands that respectively promoted stereoinvertive and stereoretentive cross-coupling reactions. Stereodefined branched structures were thereby accessed through the predictable manipulation of absolute stereochemistry, and a general model for the mechanism of alkylboron transmetallation was proposed.
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影响因子：
15
作者：
BALDWIN, JE;BONACORSI, S
通讯作者：
BONACORSI, S
N-取代的2-氨基苯基 - 甲基磺酸甲烷二硫酸盐预催化剂及其在C-C和C-N交叉偶联中的使用。
DOI：
10.1021/jo500355k
发表时间：
2014-05-02
期刊：
The Journal of organic chemistry
影响因子：
--
作者：
Bruno NC;Niljianskul N;Buchwald SL
通讯作者：
Buchwald SL
影响因子：
15
作者：
Dreher, Spencer D.;Dormer, Peter G.;Molander, Gary A.
通讯作者：
Molander, Gary A.
影响因子：
4.3
作者：
Amatore, Christian;Jutand, Anny;Le Duc, Gaetan
通讯作者：
Le Duc, Gaetan
影响因子：
15
作者：
Barder, TE;Walker, SD;Buchwald, SL
通讯作者：
Buchwald, SL