Low-spin pseudotetrahedral iron(I) sites in Fe₂(μ-S) complexes.
Low-spin pseudotetrahedral iron(I) sites in Fe₂(μ-S) complexes.
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Fe2(μ-S) 配合物中的低自旋伪四面体铁 (I) 位点。
DOI：
10.1002/anie.201401018
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发表时间：
2014-06-02
影响因子：
16.6
通讯作者：
Peters, Jonas C.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Anderson, John S.;Peters, Jonas C.
铁硫化物络合物中的Fe（I）中心在合成化学中几乎没有先例，尽管人们对异常低价铁在具有铁硫簇的金属酶中的可能作用越来越感兴趣。本文报道了一系列三种二铁（L_3Fe）_2（μ-S）配合物，它们的低价氧化态分别为Fe（Ⅱ）-S-Fe（Ⅱ），Fe（Ⅱ）-S-Fe（Ⅰ）和Fe（Ⅰ）-S-Fe（Ⅰ）。这一系列的铁硫化物构成了一个独特的氧化还原系列，包括三个几乎同构，但电子上不同的Fe 2（μ-S）物种。结合结构，磁性和光谱研究提供了强有力的证据表明，假四面体铁中心经历了从Fe（II）还原到Fe（I）的低自旋S = 1/2状态的转变。在此之前，人们并不知道与S2−相容的低自旋、假四面体Fe（I）位点的可能性。
Fe(I) centers in iron-sulfide complexes have little precedent in synthetic chemistry despite a growing interest in the possible role of unusually low-valent iron in metalloenzymes that feature iron-sulfur clusters. A series of three diiron (L3Fe)2(μ-S) complexes that can be isolated and characterized in the low-valent oxidation states Fe(II)-S-Fe(II), Fe(II)-S-Fe(I), and Fe(I)-S-Fe(I) is described. This family of iron sulfides constitutes a unique redox series comprising three nearly isostructural but electronically distinct Fe2(μ-S) species. Combined structural, magnetic, and spectroscopic studies provide strong evidence that the pseudotetrahedral iron centers undergo a transition to low-spin S = 1/2 states upon reduction from Fe(II) to Fe(I). The possibility of accessing low-spin, pseudotetrahedral Fe(I) sites compatible with S2− as a ligand was previously unknown.
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Brown, SD;Peters, JC
通讯作者：
Peters, JC
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通讯作者：
Bominaar, Emile L.
DOI：
10.1007/978-1-4419-0054-8_3
发表时间：
2009-01-01
期刊：
MAGNETIC OXIDES
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--
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Dionne, Gerald F.
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