Photochemische Reaktionen von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen 6. Bicyclo[4.4.1]undeca-2,4,8-triene und ihre Chrom- und Molybdän-Komplexe
Photochemische Reaktionen von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen 6. Bicyclo[4.4.1]undeca-2,4,8-triene und ihre Chrom- und Molybdän-Komplexe
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6. 双环[4.4.1]undeca-2,4,8-triene 和 ihre Chrom- 和 Molybdän-Komplexe 的光化学反应
DOI：
10.1002/cber.19831160425
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发表时间：
1983
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
H. Kurz
中科院分区：
文献类型：
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作者：
C. G. Kreiter;H. Kurz
三羰基（η6- 1，3，5-环庚三烯）铬（0）（1）与1，3-丁二烯反应，并通过甲基-、乙烯基-和甲氧基羰基-取代基的光化学反应生成三羰基（η6-双环[4.4.1]十一碳-2，4，8-三烯）铬（0）-化合物9 - 15。自行车配体可与三甲基膦结合在一起，并可通过氟化（22 - 28）使其韦尔登和脱落。该化合物由三羰基（二甘醇-二甲醚）二氢氧化钼（0）与双环[4.4.1]-十一碳-2，4，8-三烯（22）和7，10-二甲基衍生物25组成。1H-NMR-和13 C-NMR-的波谱韦尔登分析表明，它们是复合物和自由双环配体的构型。
过渡金属烯烃络合物的光化学反应，6。双环[4.4.1]十一碳-2，4，8-三烯及其铬钼配合物
三羰基（η6- 1，3，5-环庚三烯）铬（0）（1）在[4 + 6]-环加成中与1，3-丁二烯及其一些衍生物与甲基、乙烯基和甲氧羰基取代基发生光化学诱导反应，得到（η6-双环[4.4.1]十一碳-2，4，8-三烯）三羰基铬（0）配合物9 - 15。双环配体可以通过三甲基膦释放，并且作为无色液体获得（22 - 28）。通过用双环[4.4.1]十一碳-2，4，8-三烯（22）及其7，10-二甲基衍生物25处理三羰基（二甘醇二甲醚）钼（0），可以与钼（30，31）络合。用~ 1HNMR和~（13）CNMR谱确定了配合物和游离双环配体的构型。
Tricarbonyl(η6-1,3,5-cycloheptatrien)chrom(0) (1) reagiert mit 1,3-Butadien und dessen Derivaten mit Methyl-, Vinyl- und Methoxycarbonyl-Substituenten photochemisch induziert in einer [4 + 6]-Cycloaddition zu (η6-Bicyclo[4.4.1]undeca-2,4,8-trien)tricarbonylchrom(0)-Komplexen 9 – 15. Die bicyclischen Liganden konnen mit Trimethylphosphan abgespalten werden und fallen als farblose Flussigkeiten an (22 – 28). Ihre Komplexierung an Molybdan ( 30, 31) gelingt bei der Umsetzung von Tricarbonyl(diethylenglycol-dimethylether)molybdan(0) mit Bicyclo[4.4.1]-undeca-2,4,8-trien (22) und dessen 7,10-Dimethyl-Derivat 25. 1H-NMR- und 13C-NMR-Spektren werden angegeben, sie beweisen die Konfiguration der Komplexe und der freien bicyclischen Liganden.
Photochemical Reactions of Transition Metal Olefin Complexes, 6. Bicyclo[4.4.l]undeca-2,4,8-trienes and their Chromium and Molybdenum Complexes
Tricarbonyl(η6-1,3,5-cycloheptatriene)chromium(0) (1) reacts photochemically induced with 1,3-butadiene and some of its derivatives with methyl, vinyl, and methoxycarbonyl substituents in a [4 + 6]-cycloaddition to give (η6-bicyclo[4.4.1]undeca-2,4,8-triene)tricarbonylchromium(0) complexes 9 – 15. The bicyclic ligands can be liberated by trimethylphosphane and are obtained as colorless liquids (22 – 28). Complexation to molybdenum ( 30, 31) is possible by treatment of tricarbonyl(diethylene glycol dimethyl ether)molybdenum(0) with bicyclo[4.4.1]undeca-2,4,8-triene (22) and its 7,10-dimethyl derivative 25. 1H NMR and 13C NMR spectra are reported, they prove the configuration of the complexes and free bicyclic ligands.