Pseudotetrahedral manganese complexes supported by the anionic tris(phosphino)borate ligand [PhBP(iPr)3].
Pseudotetrahedral manganese complexes supported by the anionic tris(phosphino)borate ligand [PhBP(iPr)3].
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由阴离子三（膦基）硼酸盐配体 [PhBP(iPr)3] 支持的伪四面体锰配合物。
DOI：
10.1021/ic060735q
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发表时间：
2006
影响因子：
4.6
通讯作者：
Peters,JonasC
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Lu,ConnieC;Peters,JonasC
本文介绍了阴离子三（膦基）硼酸配体 [PhBPiPr3]（其中 [PhBPiPr3] = [PhB(CH2PiPr2)3]-）支持的一价和二价锰配合物的配位化学。 Mn(II) 卤化物配合物 [PhBPiPr3]MnCl (1) 和 [PhBPiPr3]MnI (2) 已通过 X 射线衍射、SQUID 磁力测定和 EPR 光谱进行了表征。化合物 2 作为一系列 Mn 叠氮化物、烷基和酰胺物质的前体： [PhBPiPr3]Mn(N3) (3)、[PhBPiPr3]Mn(CH2Ph) (4)、[PhBPiPr3]Mn(Me) (5)、[PhBPiPr3]Mn(NH(2,6-iPr2-C6H3)) (6)、 [PhBPiPr3]Mn(dbabh) (7) 和 [PhBPiPr3]Mn(1-Ph(异吲哚)) (8)。配合物 2−8 具有二价金属中心并且是伪四面体。它们共同代表了低配位、多膦负载的锰配合物的罕见结构基序。还制备了两种 Mn(I) 物质。这些包括 Tl−Mn 加合物 [PhBPiPr3]Tl−MnBr(CO)4(9) 和八面体配合物 [PhBPiPr3]Mn(CNtBu)3(10)。简要描述了我们生成 [PhBPiPr3]Mn⋮Nx 物种的一些初步合成工作，以及探测这些类型的多重键合目标结构的电子可行性的 DFT 研究。
This paper presents aspects of the coordination chemistry of mono- and divalent manganese complexes supported by the anionic tris(phosphino)borate ligand, [PhBPiPr3] (where [PhBPiPr3] = [PhB(CH2PiPr2)3]-). The Mn(II) halide complexes, [PhBPiPr3]MnCl (1) and [PhBPiPr3]MnI (2), have been characterized by X-ray diffraction, SQUID magnetometry, and EPR spectroscopy. Compound2serves as a precursor to a series of Mn azide, alkyl, and amide species: [PhBPiPr3]Mn(N3) (3), [PhBPiPr3]Mn(CH2Ph) (4), [PhBPiPr3]Mn(Me) (5), [PhBPiPr3]Mn(NH(2,6-iPr2-C6H3)) (6), [PhBPiPr3]Mn(dbabh) (7), and [PhBPiPr3]Mn(1-Ph(isoindolate)) (8). The complexes2−8feature a divalent-metal center and are pseudotetrahedral. They collectively represent an uncommon structural motif for low-coordinate, polyphosphine-supported Mn complexes. Two Mn(I) species have also been prepared. These include the Tl−Mn adduct [PhBPiPr3]Tl−MnBr(CO)4(9) and the octahedral complex [PhBPiPr3]Mn(CNtBu)3(10). Some of our initial synthetic efforts to generate [PhBPiPr3]Mn⋮Nxspecies are briefly described, as are DFT studies that probe the electronic viability of these types of multiply bonded target structures.