metalla-Kronenether, metalla-Pseudorotaxane, Dynamik an teraedrischen Metallchelaten, hybride metalla-Cryptate

在Mittelpunkt diesensAntrags stehenNMR-spektroskopischeUntersuchungen一个超分子系统。Ausgehire von etablierten Verbindungen aus dem Arbeitskreis Saalfrank wollen wir zusätzlich maßgeschneiderte Liganden entwickeln，um verschedene Phänomene zu studieren and vor allem auch Möglichkeiten einer Steuerung entwickeln.一个Schwerpunkt bilden Untersuchungen zur Dynamik polynuklearer复杂和deren同步。这两个总部是由国际组织的机制组成的。这一问题的阳离子化解决了异相核磁共振韦尔登的应用。基于1，3-二羰基脲和乙烯基酰胺的协调机制，我们用聚醚取代金属-次烯醚合成了金属-冠醚和金属-准轮烷。因此，我们需要对韦尔登的文化进行重新认识。一个kanten-bzw。Flächenverbrückten tetraedrischen Metallchelaten wollen wir die Dynamik der Enantiomerisierungsprozesse studieren。Densiteges Einschränken der rebilität des Strukturmotivs sollte es möglich sein，das dynamische Verhalten zu kontrollieren.我们要注意的是，在金属化的过程中，不发生转化，使对映异构体同步化，从而使体系发生堵塞。有趣的是，在金属中心的异构化或同步化的过程中，四个不同的异构化过程会产生不同的结果。我公司生产的胶粘剂、聚醚分离剂{3}-聚合物溶胶混合物{2}-金属-穴状聚合物和穴状聚合物，将它们与传统有机物{2}-穴状聚合物和双金属-穴状聚合物结合在一起。Dabei soll die Selektivität der Kationenerkennung durch allosterische Steuerung mittels eines Effektorzusatzes，der der Ringschlünbekert，NMR spektroskopisch quantifiziert韦尔登.用133 Cs-NMR-Spektren温度测定法和2D-NMR-HeteronuclelearenNMR方法测定了阳离子交换过程的活化参数，从而确定了金属-穴状结构的碱解的一般机理。

Im Mittelpunkt dieses Antrags stehen NMR-spektroskopische Untersuchungen an supramolekularen Systemen. Ausgehend von etablierten Verbindungen aus dem Arbeitskreis Saalfrank wollen wir zusätzlich maßgeschneiderte Liganden entwickeln, um verschiedene Phänomene zu studieren und vor allem auch Möglichkeiten einer Steuerung entwickeln. Einen Schwerpunkt bilden Untersuchungen zur Dynamik polynuklearer Komplexe und deren Synchronisation. Das andere Hauptaugenmerk soll den Mechanismen des Kationenaustauschs gelten. Das Problem der Kationlokalisierung soll mittels Hetero-NMR angegangen werden. Basierend auf den Kenntnissen zur Koordinationschemie der 1,3-Dicarbonylverbindungen und der vinylogen Amide wollen wir polyetherverbrückte metalla- Kronenether synthetisieren und ausgehend davon deren metalla-Coronate und metalla-Pseudorotaxane untersuchen. Darüber hinaus soll die Möglichkeit der Bildung von metalla-Catenanen geprüft werden. An kanten- bzw. flächenverbrückten tetraedrischen Metallchelaten wollen wir die Dynamik der Enantiomerisierungsprozesse studieren. Durch stetiges Einschränken der Flexibilität des Strukturmotivs sollte es möglich sein, das dynamische Verhalten zu kontrollieren. Wir erwarten, ausgehend von unabhängigen Inversionen an den Metallzentren über eine synchronisierte Enantiomerisierung schließlich eine Blockierung des Systems. Interessant wird dabei die Frage sein, ob bei flächenverbrückten Tetraedern die Atropisomerisierung der verbrückenden Einheit unabhängig von der Isomerisierung am Metallzentrum oder synchronisiert ablaufen kann. Mit Hilfe stickstoffzentrierter, polyetherseparierter {3}-Podanden sollen hybride {2}-metalla-Cryptanden und deren Cryptate aufgebaut werden, die als Bindeglied zwischen den klassischen organischen {2}-Cryptanden und den di-metalla-Cryptanden gelten können. Dabei soll die Selektivität der Kationenerkennung durch allosterische Steuerung mittels eines Effektorzusatzes, der den Ringschluß bewirkt, NMR-spektroskopisch quantifiziert werden. Durch Einbezug von temperaturabhängigen 133Cs-NMR-Spektren und abgeleiteten 2D-heteronuklearen NMR-Methoden sollen Aktivierungsparameter von Kationenaustauschprozessen sowie Kenntnisse über die genaue Lokalisierung der Alkalikationen an metalla-Cryptaten gewonnen werden.