Ring opening of Aziridines by one electron oxidation

在有机合成中对Dreiring-Heterocyclen进行1，3-偶极环加成反应的可能性由Huisgen和Späteren的实验结果确定。这一方法是（最好的）康采恩的反应，并对立体声效果进行了详细的描述。氧化还原类似物[3 2]环加成反应是由环氧乙烷和腺嘌呤组成的。氮杂环丙烷在这类化合物中的含量很高。本文主要研究了氮丙啶的氧化还原诱导环取代反应的机理，并在此基础上提出了利用Dreiring-Heterocyclen进行[3 2]环加成反应的方法。我们将在弗里堡（Matrix-Isolations-Techniken）和Mülheim（韦尔登und Puls-Radiolyse）两个实验室进行最佳的合作。Im einzelnen sollen Fragen nach den Bedingungen der Ringöffnung der Aziridin-Radikalkationen（Substitutionsmuster，thermische bzw. photochemische Anregung）和在konzertierten bzw.氧化还原诱导剂[3 2]环加成。

Das Potential der 1,3-dipolaren Cycloaddition von Dreiring-Heterocyclen in der organischen Synthese ist beginnend mit den Pionierarbeiten von Huisgen und den späteren Anwendungen weitgehend ausgelotet worden. Vorteile dieser Methode sind der (meist) konzertierte Reaktionsverlauf und damit verbunden die hohe Stereoselektivität. Die analogen redoxinduzierten [3 2]Cycloadditionen erweitern den Anwendungsbereich außerordentlich, was am Beispiel der Oxirane und Azirine inzwischen gezeigt wurde. Aziridine zeigen in dieser Hinsicht ein komplexeres Verhalten. Gegenstand dieses Forschungsvorhabens ist die Aufklärung der redox-induzierten Ringöffnung substituierter Aziridine in allen Einzelheiten, nachdem gezeigt wurde, daß auch diese Dreiring-Heterocyclen über ihre Radikalkationen für [3 2]Cycloadditionen genutzt werden können.Dazu wollen wir die bereits bestehenden Kooperationen mit den Forschergruppen in Fribourg (Matrix-Isolations-Techniken) und in Mülheim (Laserflash-Spektroskopie und Puls-Radiolyse) nutzen. Im einzelnen sollen Fragen nach den Bedingungen der Ringöffnung der Aziridin-Radikalkationen (Substitutionsmuster, thermische bzw. photochemische Anregung) und deren Reaktionsverhalten der hier angesprochenen Dreiring-Heterocyclen in konzertierten bzw. redox-induzierten [3 2]Cycloadditionen.