Strukturen monomolekularer Schichten und Cluster von Trisdiimin-Metallkomplexen intercaliert in Smectiten, in Abhängigkeit vom jeweiligen Ligandensystem und der Stereochemie

Durch die Einlagerung chiraler Säulen zwischen vorgebildete 2D-Wirtsgitter entstehen mikroporöse Festkörper mit对位选择性的Mikroreaktionsräumen definierter Größe und Form。Dies kann aber nur dann gelingen, wenn sisiorientierung, relative Anordnung and belegungsdichder molecular abstshter tatsächlich zuverlässig controllieren lassen。Diese 2D-" strukturr " des zwischenschichtrumes solte selbstverständlich einer experimental verizierung zugänglich sein。来自der Vielzahl一Schichtverbindungen bieten西奇伏尔allem 2:1Schichtsilicate一个死去,weil这starre, strukturierte Oberflachen,风景明信片祝intrakristalline Reaktivitat和一张durchstimmbare Schichtladung aufweisen。自然<s:1>矿物与自然间插层关系研究：微晶、异晶、异晶、异晶等。[译文]：在德国，公共事业的发展与发展将是一个巨大的进步，德国的发展与发展将是一个巨大的进步。in Vorläuferprojekt durchgef<e:1> hrt Computersimulationen zeigen， dasß die verilung der同构取代和damit der Ladungsdichte <e:1>； or die Anordnung der Säulen parallel zu den silica schichten in sehr kritischer参数表。麻省理工学院的Schmelze hergestellten schichtsilica gelang es es jetzzt zsten Mal， eine langrehtweitige 2D-Ordnung在der Zwischenschicht zu erzielen， die sich <e:1> Röntgenbeugung每一个实验都告诉belegen läßt。Die bisher unchchten na - fluorotorite （na - fluorotorite）和jedoch - immer （jedoch - immer）和microcrystallin， wodurch - auth - obachteten Beugungsintensitäten keine strukturellen detail of Zwischenschichten abgeleitet werden können。in beantragten Vorhaben soll deshalb versucht werden, durch Variation des Zwischenschichtkations (Sr, Ba) Schichtsilicate zu syntitisien, die erstens nicht fehlgeordnet sind, die zweitens Kristallitgrößen aufweisen, die zumindest fbr beugunsperement and iner Synchrotronquelle ausreichendsind, die drittens immer nochine hinreichendgute intrakstalline Reaktivität aufweisen, um den Übergang zu mikroporösen 3D-Materialien zu erlauben。

Durch die Einlagerung chiraler Säulen zwischen vorgebildete 2D-Wirtsgitter entstehen mikroporöse Festkörper mit enantioselektiven Mikroreaktionsräumen definierter Größe und Form. Dies kann aber nur dann gelingen, wenn sich Orientierung, relative Anordnung und Belegungsdichte der molekularen Abstandshalter tatsächlich zuverlässig kontrollieren lassen. Diese 2D-"Struktur" des Zwischenschichtraumes sollte selbstverständlich einer experimentellen Verifizierung zugänglich sein. Aus der Vielzahl bekannter Schichtverbindungen bieten sich vor allem die 2:1Schichtsilicate an, weil diese starre, strukturierte Oberflächen, eine gute intrakristalline Reaktivität und eine durchstimmbare Schichtladung aufweisen. Natürliche Tonminerale und deren Intercalationsverbindungen sind jedoch mikrokristallin, fehlgeordnet und weisen eine heterogene Ladungsdichte auf. Deshalb ist trotz der großen Zahl publizierter Einlagerungsverbindungen sehr wenig über die Struktur der Zwischenschicht bekannt. Im Vorläuferprojekt durchgeführte Computersimulationen zeigen, daß die Verteilung der isomorphen Substitution und damit der Ladungsdichte für die Anordnung der Säulen parallel zu den Silicatschichten ein sehr kritischer Parameter ist. Mit aus der Schmelze hergestellten Schichtsilicaten gelang es uns jetzt zum ersten Mal, eine langreichweitige 2D-Ordnung in der Zwischenschicht zu erzielen, die sich über Röntgenbeugung auch experimentell belegen läßt. Die bisher untersuchten Na-Fluorohectorite sind jedoch immer noch fehlgeordnet und mikrokristallin, wodurch aus den beobachteten Beugungsintensitäten keine strukturellen Details der Zwischenschichten abgeleitet werden können. Im beantragten Vorhaben soll deshalb versucht werden, durch Variation des Zwischenschichtkations (Sr, Ba) Schichtsilicate zu synthetisieren, die erstens nicht fehlgeordnet sind, die zweitens Kristallitgrößen aufweisen, die zumindest für Beugungsexperimente an einer Synchrotronquelle ausreichend sind, und die drittens immer noch eine hinreichend gute intrakristalline Reaktivität aufweisen, um den Übergang zu mikroporösen 3D-Materialien zu erlauben.