Theoretical investigations of dithiolene molybdenum complexes modeling active centers of hydroxylases and oxotransferases

钼酶氧转移反应。黄素-氧化物酶和醛-氧合酶在C-H结合中的形式，二甲基亚砜-还原酶家族的酶和黄素-氧合酶在碳-氢结合中的形式，二甲基亚砜-还原酶家族的酶在黄素-氧化合酶和醛-氧化合酶的作用下，在碳-氢键合酶的作用下，生成黄质氧化物酶和醛-氧化合酶。在本研究中，一种新的双酯酶Coordinieren ein in zwei MoMo terinmoleküle(Pt)也可用于二硫杂环戊二烯的合成。Hauptgruppe：[(Pt)Mooo]，[(Pt)Moos]，[(Pt)2MoO(QR)]，Q=O，S，Se。从最小建模系统到最小建模系统的基本原理和方法。Kombinierte quantachische and Kraftfield dMethoden kommen anschlieçend zum einatz，um die Auswirkungen sekungen sekundärer Wechselwirkungen im Detail zu verstehen，über die das prof die strukturellen and elektronischen verhältnisse des aktiven zentrum nimmt and Damit die Katalysewirkung schenteidend beeifuüt t.von einer genauen kuswirkungen zusammenh nge kann man sich ansätze für die Entwickump künstlicher，biimimscher Katscher Katalymt nt dit die Katalyvum nimmt and Damit die Katalysevirkung schentidend beeifuütffen.

Einkernige Molybdoenzyme katalysieren Oxotransfer-Reaktionen. Xanthin-Oxidase und Aldehyd-Oxidasen insertieren formal ein Sauerstoffatom in C-H Bindungen, Enzyme der Dimethylsulfoxid(DMSO)-Reduktase-Familie übertragen ein Sauerstoffatom zwischen einem Wassermolekül und einem Heteroatom mit freiem Elektronenpaar. In den aktiven Zentren dieser Enzyme koordinieren ein oder zwei Molybdopterinmoleküle (pt) als Chelatliganden über eine Dithiolenfunktion an ein Molybdänatom. Hinzu kommen weitere Liganden der 6. Hauptgruppe: [(pt)MoOO], [(pt)MoOS], [(pt)2MoO(QR)], Q = O, S, Se. Die Elementarschritte der Katalysezyklen sollen durch quantenmechanische Rechnungen mit Dichtefunktionalmethoden für minimale Modellsysteme aufgeklärt werden. Kombinierte quantenmechanische und KraftfeldMethoden kommen anschließend zum Einsatz, um die Auswirkungen sekundärer Wechselwirkungen im Detail zu verstehen, über die das Protein Einfluß auf die strukturellen und elektronischen Verhältnisse des aktiven Zentrums nimmt und damit die Katalysewirkung entscheidend beeinflußt. Von einer genauen Kenntnis dieser Zusammenhänge kann man sich Ansätze für die Entwicklung künstlicher, biomimetischer Katalysatoren erhoffen.