CRYSTALLOGRAPHIC INVESTIGATIONS OF METAL ORGANIC NETWORK SOLIDS

一类新的含共价键的固态网络 在金属和有机间隔物之间已经通过 用过量的二羟基芳族化合物处理M（OR）4（M = Ti、Zr、V） （（HO）2Ar）在各种溶剂（L）中的混合物。 一些结构控制-- 最重要的目标-已经实现。 在弱给体溶剂中， 材料被创建（X射线）：1）Ti（OiPr）4，醌，Et 2 O-> [Ti2（f-1，6-OC6H4O）2（f-1，6-OC6H4OH）2（f-OC6H4OH）2]（1）; 2）Ti（OiPr）4， 醌，MeCN/H2O -> [Ti2（f-1，6-OC6H4O）2（f-1，6：eta-2，eta1-OC6H4O）2（OH2）2.（H2O）2。2019 - 04 - 04 01：01：02（ (2); 3）Ti（OiPr）4，2，7-（OH）2-萘，Et2O -> [Ti2（f-1，7-OC10H6O）2（f-1，7：eta-2，eta-1-OC10H6OH）2（O-iPr）2]（3）。 在 强供体溶剂，制备2-D络合物（X射线）：1） Ti（OiPr）4，醌，py -> [cis-Ti（f-1，6-OC6H4O）2（py）2]（4a）; 2） Ti（OiPr）4，醌，py -> [trans-Ti（f-1，6-OC6H4O）2（py）2.py]（4b）; Ti（OiPr）4，间苯二酚，L（py，4-Ph-py -> [trans-Ti（f-1，5-OC 6 H4 O）2L 2] （五）、 使用长间隔子和良好供体，可以降低维数 此外，如一维梯形图所示[cis-Ti（f-1，7-OC 10 H6 O）2（py）2]（6）。 已经制备了1、4 b和5的钒类似物。 约 从不同的M，间隔基干净地制备了100个新化合物， 和L，但是由于以下原因，难以获得X射线质量的晶体： 尺寸不足（<10-20 fm）。

A new class of solid-state networks containing covalent linkages between a metal and organic spacer has been established through the treatment of M(OR)4 (M = Ti, Zr, V) with excess dihydroxyaromatics ((HO)2Ar) in various solvents (L). Some structural control--a paramount goal--has been achieved. In weak donor solvents, 3-D materials are created (X-ray): 1) Ti(OiPr)4, quinone, Et2O -> [Ti2(f-1,6-OC6H4O)2(f-1,6-OC6H4OH)2(f-OC6H4OH)2] (1); 2) Ti(OiPr)4, quinone, MeCN/H2O -> [Ti2(f-1,6-OC6H4O)2(f-1,6:eta-2,eta1-OC6H4O)2(OH2)2.(H2O)2.(HOC6H4OH).2( (2); 3) Ti(OiPr)4, 2,7-(OH)2-napthalene, Et2O -> [Ti2(f-1,7-OC10H6O)2(f-1,7:eta-2,eta-1-OC10H6OH)2(O-iPr)2] (3). In strong donor solvents, 2-D complexes are prepared (X-ray): 1) Ti(OiPr)4, quinone,py -> [cis-Ti(f-1,6-OC6H4O)2(py)2] (4a); 2) Ti(OiPr)4, quinone, py -> [trans-Ti(f-1,6-OC6H4O)2(py)2.py] (4b); Ti(OiPr)4, resourcinol, L (py, 4-Ph-py -> [trans-Ti(f-1,5-OC6H4O)2L2] (5). With long spacers and good donors, the dimensionality can reduce further, as shown by the 1-D ladder [cis-Ti(f-1,7-OC10H6O)2(py)2] (6). Vanadium analogues of 1, 4b, and 5 have been prepared. Approximately 100 new compounds have been cleanly prepared from various M, spacer and L, but X-ray quality crystals are difficult to obtain due to insufficient size (<10-20 fm).