Synthesis and structure of six-coordinate iron borohydride complexes supported by PNP ligands.
Synthesis and structure of six-coordinate iron borohydride complexes supported by PNP ligands.
复制标题
PNP配体支持的六配位硼氢化铁配合物的合成与结构
DOI：
10.1021/ic402762v
复制
发表时间：
2014
影响因子：
4.6
通讯作者：
S. Schneider
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
I. Koehne;T. J. Schmeier;E. A. Bielinski;C. J. Pan;W. H. Bernskoetter;C. Würtele;M. K. Takase;N. Hazari;S. Schneider
报道了一系列HN{CH_2CH_2（PR_2）}_2[R =异丙基（iPrPNP）或环己基（CyPNP）]型配体负载的铁配合物的制备。这是首次将这种重要的双功能配体与铁配位。在一氧化碳存在下，通过合适的配体与FeCl 2反应，合成了铁（Ⅱ）配合物（iPrPNP）FeCl 2（CO）（1a）和（CyPNP）FeCl 2（CO）（1b），通过Fe（CO）5与iPrPNP在紫外光照射下反应，合成了铁（0）配合物（iPrPNP）Fe（CO）2（2a）。化合物2在二氯甲烷中不稳定，通过中间体铁（II）配合物[（iPrPNP）FeCl（CO）2]Cl（3a）氧化为1。2a与HCl反应生成相应的配合物[（iPrPNP）FeH（CO）2]Cl（4a），而中性铁配合物（iPrPNP）FeHCl（CO）（5a）和（CyPNP）FeHCl（CO）（5 b）则通过1b与1当量nBu 4 NBH 4反应得到。1a与过量NaBH 4之间的相关反应生成不寻常的η1-HBH 3络合物（iPrPNP）FeH（η1-HBH 3）（CO）（6a）。该配合物的特点是在与η1-HBH 3配体相关的两个氢原子和钳形配体的N-H质子之间存在分叉的分子内氢键，以及分子间氢键。6a与2，6-lutinium四苯基硼酸盐的质子化导致形成二聚络合物[{（iPrPNP）FeH（CO）}2（μ2，η1：η1-H2 BH 2）][BPh 4]（7a），其特征在于μ2，η1：η1-H2 BH 2配体的罕见实例。与所有先前的具有μ2，η1：η1-H2 BH 2配体的络合物的例子不同，在7a中没有金属-金属键和额外的桥连配体支持硼氢化物配体;然而，提出两个二氢键相互作用稳定络合物。配合物1a、2a、3a、4a、5a、6a和7a的晶体结构经X-射线衍射表征。
The preparation of a number of iron complexes supported by ligands of the type HN{CH2CH2(PR2)}2[R = isopropyl (iPrPNP) or cyclohexyl (CyPNP)] is reported. This is the first time this important bifunctional ligand has been coordinated to iron. The iron(II) complexes (iPrPNP)FeCl2(CO) (1a) and (CyPNP)FeCl2(CO) (1b) were synthesized through the reaction of the appropriate free ligand and FeCl2in the presence of CO. The iron(0) complex (iPrPNP)Fe(CO)2(2a) was prepared through the reaction of Fe(CO)5withiPrPNP, while irradiating with UV light. Compound2ais unstable in CH2Cl2and is oxidized to1avia the intermediate iron(II) complex [(iPrPNP)FeCl(CO)2]Cl (3a). The reaction of2awith HCl generated the related complex [(iPrPNP)FeH(CO)2]Cl (4a), while the neutral iron hydrides (iPrPNP)FeHCl(CO) (5a) and (CyPNP)FeHCl(CO) (5b) were synthesized through the reaction of1aor1bwith 1 equiv ofnBu4NBH4. The related reaction between1aand excess NaBH4generated the unusual η1-HBH3complex (iPrPNP)FeH(η1-HBH3)(CO) (6a). This complex features a bifurcated intramolecular dihydrogen bond between two of the hydrogen atoms associated with the η1-HBH3ligand and the N–H proton of the pincer ligand, as well as intermolecular dihydrogen bonding. The protonation of6awith 2,6-lutidinium tetraphenylborate resulted in the formation of the dimeric complex [{(iPrPNP)FeH(CO)}2(μ2,η1:η1-H2BH2)][BPh4] (7a), which features a rare example of a μ2,η1:η1-H2BH2ligand. Unlike all previous examples of complexes with a μ2,η1:η1-H2BH2ligand, there is no metal–metal bond and additional bridging ligand supporting the borohydride ligand in7a; however, it is proposed that two dihydrogen-bonding interactions stabilize the complex. Complexes1a,2a,3a,4a,5a,6a, and7awere characterized by X-ray crystallography.
登录
查看更多内容
羰基氢化亚硝基三(三甲基膦)钼(0)：一种活化的氢化物络合物
DOI：
--
发表时间：
2000
期刊：
影响因子：
--
作者：
F. Liang;H. Jacobsen;H. Schmalle;A. T. Fox;H. Berke
通讯作者：
H. Berke
羰基氢化亚硝酰基三(三甲基膦)钨(0)的合成及插入行为
DOI：
--
发表时间：
2001
期刊：
影响因子：
--
作者：
Jürgen Höck;H. Jacobsen;H. Schmalle;G. Artus;T. Fox;J. I. Amor;and Frank Bäth;H. Berke
通讯作者：
H. Berke
μ-四氢硼酸双[双(三苯基膦)铜(I)]高氯酸盐的晶体和分子结构
DOI：
--
发表时间：
1984
期刊：
影响因子：
--
作者：
B. Green;C. Kennard;Graham Smith;B. D. James;P. Healy;Allan H. White
通讯作者：
Allan H. White
不饱和二氢化物 [Mn2(μ-H)2(CO)6(μ-L2)] (L2 = Ph2PCH2PPh2, (EtO)2POP(OEt)2) 对硼氢化物的反应性。
影响因子：
2.8
作者：
R. Carreno;V. Riera;Miguel A. Ruiz;C. Bois;Y. Jeannin
通讯作者：
Y. Jeannin
一种不寻常类型的 H.cntdot..cntdot..cntdot.H 相互作用：Ir-H.cntdot..cntdot..cntdot.H-O 和 Ir-H.cntdot..cntdot..cntdot.H-N 氢键及其参与
DOI：
--
发表时间：
1994
期刊：
影响因子：
--
作者：
Jesse C. Lee;E. Peris;A. Rheingold;R. Crabtree
通讯作者：
R. Crabtree