Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B.
Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B.
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DOI：
10.1021/acs.joc.1c00985
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发表时间：
2021-08-06
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Nagorny P
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Fejedelem Z;Carney N;Nagorny P
本文描述了强心甾体油苷配基（7）的简明合成及其随后从容易获得的中间体（8）加工成天然产物rhodexin B（2），该中间体（8）可以通过三步序列从市售甾体睾酮或DHEA衍生。这些研究的特点是基于β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排的β16-氧化的有利装置。随后的C17呋喃部分的单线态氧氧化提供了在12个步骤（LLS）中获得油茶皂苷元（7）的途径，并且从8得到3.1%的总产率。使用Pd（II）-催化剂，用基于l-吡喃鼠李糖苷的供体28成功地将合成的齐墩果素配基（7）糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以66%的产率（两步）提供细胞毒性天然产物rhodexin B（2）。
This article describes a concise synthesis of cardiotonic steroids oleandrigenin (7) and its subsequent elaboration into the natural product rhodexin B (2) from the readily available intermediate (8) that could be derived from the commercially available steroids testosterone or DHEA via three-step sequences. These studies feature an expedient installation of the β16-oxidation based on β14-hydroxyl-directed epoxidation and subsequent epoxide rearrangement. The following singlet oxygen oxidation of the C17 furan moiety provides access to oleandrigenin (7) in 12 steps (LLS) and a 3.1% overall yield from 8. The synthetic oleandrigenin (7) was successfully glycosylated with l-rhamnopyranoside-based donor 28 using a Pd(II)-catalyst, and the subsequent deprotection under acidic conditions provided cytotoxic natural product rhodexin B (2) in a 66% yield (two steps).
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影响因子：
15
作者：
Cichowicz NR;Kaplan W;Khomutnyk Y;Bhattarai B;Sun Z;Nagorny P
通讯作者：
Nagorny P
影响因子：
21.1
作者：
Bagrov AY;Shapiro JI;Fedorova OV
通讯作者：
Fedorova OV
DOI：
10.1021/acs.joc.1c00985
发表时间：
2021-08-06
期刊：
The Journal of organic chemistry
影响因子：
--
作者：
Fejedelem Z;Carney N;Nagorny P
通讯作者：
Nagorny P
影响因子：
3.6
作者：
Crich, D;Li, HM
通讯作者：
Li, HM
影响因子：
5.4
作者：
Grosso, Filomena;Stoilov, Peter;Cochrane, Alan
通讯作者：
Cochrane, Alan