From bifunctional to trifunctional (tricomponent nucleophile-transition metal-lewis acid) catalysis: the catalytic, enantioselective α-fluorination of acid chlorides.
From bifunctional to trifunctional (tricomponent nucleophile-transition metal-lewis acid) catalysis: the catalytic, enantioselective α-fluorination of acid chlorides.
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DOI：
10.1021/ja2014345
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发表时间：
2011-05-18
影响因子：
15
通讯作者：
Lectka, Thomas
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Erb, Jeremy;Paull, Daniel H.;Dudding, Travis;Belding, Lee;Lectka, Thomas
我们详细报道了我们对酸性氯化物的催化不对称α-氟化反应的研究，这是一种实用的方法，它生成了一系列α-氟羧酸衍生物，其中通过亲电氟化烯醇酮的中间体来控制提高产率和几乎完全的对映选择性。我们首次发现，第三种催化剂，刘易斯酸性锂盐，可以被引入到双活化体系中，主要通过活化氟化剂来放大脂肪族产物的产率。通过我们的机理研究(基于动力学数据、同位素标记、光谱测量和理论计算)，我们能够利用我们对这种“三官能”反应的理解来优化反应条件，并以良好的产率和良好的对映选择性获得新产品。
We report in full detail our studies on the catalytic, asymmetric α-fluorination of acid chlorides, a practical method that produces an array of α-fluorocarboxylic acid derivatives in which improved yield and virtually complete enantioselectivity are controlled through electrophilic fluorination of a ketene enolate intermediate. We discovered, for the first time, that a third catalyst, a Lewis acidic lithium salt, could be introduced into a dually-activated system to amplify yields of aliphatic products, primarily through activation of the fluorinating agent. Through our mechanistic studies (based on kinetic data, isotopic labeling, spectroscopic measurements, and theoretical calculations) we were able to utilize our understanding of this “trifunctional” reaction to optimize the conditions and obtain new products in good yield and excellent enantioselectivity.
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影响因子：
15
作者：
Abraham CJ;Paull DH;Bekele T;Scerba MT;Dudding T;Lectka T
通讯作者：
Lectka T
影响因子：
15
作者：
Franzén, J;Marigo, M;Jorgensen, KA
通讯作者：
Jorgensen, KA
DOI：
10.1016/b978-0-444-53086-8.00013-8
发表时间：
2008-01-01
期刊：
FLUORINE AND HEALTH: MOLECULAR IMAGING, BIOMEDICAL MATERIALS AND PHARMACEUTICALS
影响因子：
--
作者：
Begue, Jean-Pierre;Bonnet-Delpon, Daniele
通讯作者：
Bonnet-Delpon, Daniele
影响因子：
2.1
作者：
DESIMONI, G;FAITA, G;TACCONI, G
通讯作者：
TACCONI, G
影响因子：
2.1
作者：
BOSE, AK;KUGAJEVS.I
通讯作者：
KUGAJEVS.I