Transformation of the {Fe(NO)2}9 dinitrosyl iron complexes (DNICs) into S-nitrosothiols (RSNOs) triggered by acid-base pairs.
Transformation of the {Fe(NO)2}9 dinitrosyl iron complexes (DNICs) into S-nitrosothiols (RSNOs) triggered by acid-base pairs.
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由酸碱对触发 {Fe(NO)2}9 二亚硝基铁络合物 (DNIC) 转化为 S-亚硝基硫醇 (RSNO)。
作者：
Chih;W. Liaw
证明了二亚硝酰铁络合物（DNIC）的配位硫醇盐的S-亚硝化生成S-亚硝基硫醇（RSNOs）。[{（NO）（2）Fe（μ-StBu）}（2）]（1-tBuS）向{Fe（NO）（2）}（9）DNIC [（NO）（2）Fe（StBu）（MeIm）]（2-MeIm）的转化在将20当量的1-甲基咪唑（MeIm）加入到1-tBuS的THF溶液中时发生。 在配合物1-NAP的DMSO溶液中，还观察到{Fe（NO）（2）}（9）[（NO）（2）Fe（S-NAP）（dmso）]（2-dmso）（NAP = N-乙酰基-D-青霉胺）与[{（NO）（2）Fe（μ-S-NAP）}（2）]（1-NAP）之间的动态相互转化。与配合物2-MeIm和bis的反应相反，（二甲基硫代氨基甲酰基）二硫化物（（DTC）（2）），得到{Fe（NO）}（7）[（NO）Fe（DTC）（2）]（3）（DTC = S（2）CNMe（2））伴随（tBuS）（2）和NO（g），{Fe（NO）（2）}（9）2-MeIm（2-dmso）转化为RSNOs（RS = tBuS，NAP-S）沿着由（DTC）的Brønsted酸溶液诱导的络合物3（2）表明Brønsted酸可能在触发DNIC 2-MeIm（或2-dmso）的配位硫醇盐的S-亚硝化以产生RSNO中起关键作用。也就是说，DNIC介导的S-亚硝化需要布朗斯特酸-路易斯碱对来产生RSNO。DNIC向RSNO的转化可能仅发生在含一个硫醇盐的{Fe（NO）（2）}（9）DNIC上，而含两个硫醇盐的DNIC [（NO）（2）Fe（SR）（2）]（-）被布朗斯台德酸质子化产生[{（NO）（2）Fe（μ-SR）}（2）]。这些结果可能合理化，已知的蛋白质-Cys-SNO位点来自DNIC位于邻近的酸和碱基序，并没有蛋白质结合的SNO的特征，迄今已被直接从生物学中的[蛋白质-（半胱氨酸）（2）Fe（NO）（2）]。
S-nitrosation of the coordinated thiolate of dinitrosyl iron complexes (DNICs) to generate S-nitrosothiols (RSNOs) was demonstrated. Transformation of [{(NO)(2)Fe(μ-StBu)}(2)] (1-tBuS) into the {Fe(NO)(2)}(9) DNIC [(NO)(2)Fe(StBu)(MeIm)] (2-MeIm) occurs under addition of 20 equiv of 1-methylimidazole (MeIm) into a solution of 1-tBuS in THF. The dynamic interconversion between {Fe(NO)(2)}(9) [(NO)(2)Fe(S-NAP)(dmso)] (2-dmso) (NAP = N-acetyl-D-penicillamine) and [{(NO)(2)Fe(μ-S-NAP)}(2)] (1-NAP) was also observed in a solution of complex 1-NAP in DMSO. In contrast to the reaction of complex 2-MeIm and bis(dimethylthiocarbamoyl) disulfide ((DTC)(2)) to yield {Fe(NO)}(7)[(NO)Fe(DTC)(2)] (3) (DTC = S(2)CNMe(2)) accompanied by (tBuS)(2) and NO(g), transformation of {Fe(NO)(2)}(9) 2-MeIm (2-dmso) into RSNOs (RS = tBuS, NAP-S) along with complex 3 induced by the Brønsted acid solution of (DTC)(2) demonstrated that Brønsted acid may play a critical role in triggering S-nitrosation of the coordinated thiolate of DNICs 2-MeIm (or 2-dmso) to produce RSNOs. That is, DNIC-mediated S-nitrosation requires a Brønsted acid-Lewis base pair to produce RSNO. Transformation of DNICs into RSNOs may only occur on the one-thiolate-containing {Fe(NO)(2)}(9) DNICs, in contrast to protonation of the two-thiolate-containing DNICs [(NO)(2)Fe(SR)(2)](-) by Brønsted acid to yield [{(NO)(2)Fe(μ-SR)}(2)]. These results might rationalize that the known protein-Cys-SNO sites derived from DNICs were located adjacent to acid and base motifs, and no protein-bound SNO characterized to date has been directly derived from [protein-(cysteine)(2)Fe(NO)(2)] in biology.
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金属硫蛋白与 Fe2 和 NO 反应形成具有 A g = 2.039 ESR 信号的产物。
影响因子：
3.1
作者：
Kennedy,MC;Gan,T;Antholine,WE;Petering,DH
通讯作者：
Petering,DH
影响因子：
13.6
作者：
Foster MW;Hess DT;Stamler JS
通讯作者：
Stamler JS
DOI：
10.1073/pnas.84.24.9265
发表时间：
1987-12-01
影响因子：
11.1
作者：
IGNARRO, LJ;BUGA, GM;CHAUDHURI, G
通讯作者：
CHAUDHURI, G
影响因子：
15
作者：
Tinberg CE;Tonzetich ZJ;Wang H;Do LH;Yoda Y;Cramer SP;Lippard SJ
通讯作者：
Lippard SJ
影响因子：
15
作者：
Harrop, TC;Song, DT;Lippard, SJ
通讯作者：
Lippard, SJ