Enantioselective Synthesis of Enantioisotopomers with Quantitative Chiral Analysis by Chiral Tag Rotational Spectroscopy.
Enantioselective Synthesis of Enantioisotopomers with Quantitative Chiral Analysis by Chiral Tag Rotational Spectroscopy.
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DOI：
10.1002/anie.202207275
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发表时间：
2022-08-15
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对映体富集的手性分子的合成的基础是在每个立体中心分配绝对构型的能力，并确定每个化合物的对映体过量。虽然对映体过量和绝对构型的测定通常被认为是不对称合成的许多方面的常规，但对映体同位素异构体的相同测定仍然是一个艰巨的挑战。在这里，我们报告了第一个高度对映选择性的金属催化合成的对映异构体，是手性凭借氘取代沿着与第一个一般的光谱技术的绝对构型和定量测定的同位素手性分子的对映异构体过量的分配。手性标记旋转光谱法使用非共价手性衍生化，这消除了衍生化过程中外消旋化的可能性，以进行手性分析，而不需要对映异构体的参比样品。报道了手性标记技术在分子旋转共振光谱中的验证和应用，用于确定对映异构体的绝对构型和直接测定对映异构体过量。此外，一个新的催化，高对映选择性，和可扩展的反应描述了从苯乙烯底物直接合成对映异构体同位素。
Fundamental to the synthesis of enantioenriched chiral molecules is the ability to assign absolute configuration at each stereogenic center, and to determine the enantiomeric excess for each compound. While determination of enantiomeric excess and absolute configuration is often considered routine in many facets of asymmetric synthesis, the same determinations for enantioisotopomers remains a formidable challenge. Here, we report the first highly enantioselective metal‐catalyzed synthesis of enantioisotopomers that are chiral by virtue of deuterium substitution along with the first general spectroscopic technique for assignment of the absolute configuration and quantitative determination of the enantiomeric excess of isotopically chiral molecules. Chiral tag rotational spectroscopy uses noncovalent chiral derivatization, which eliminates the possibility of racemization during derivatization, to perform the chiral analysis without the need of reference samples of the enantioisotopomer. The validation and application of chiral tagging in molecular rotational resonance spectroscopy is reported for the assignment of absolute configuration and direct determination of enantiomeric excess for enantioisotopomers. Furthermore, a new catalytic, highly enantioselective, and scalable reaction is described for the direct synthesis of enantioisotopomers from styrene substrates.
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