A four-parameter system for rationalising the electronic properties of transition metal-radical ligand complexes.
A four-parameter system for rationalising the electronic properties of transition metal-radical ligand complexes.
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合理化过渡金属-自由基配体配合物电子特性的四参数系统
DOI：
10.1039/d0dt02237c
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发表时间：
2020
影响因子：
4
通讯作者：
A. Berkefeld
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
N. M. Mews;M. Reimann;G. Hörner;H. Schubert;M. Kaupp;A. Berkefeld
本文报道了一个由四个主要参数组成的系统，它提供了对自由基配体配位化合物的电子和化学性质的统一描述。这种类型的参数化适用于组成不同类型的自由基配体，主要参数按以下顺序排列：(a)配位模式（金属-配体轨道对准）> (b)金属链> (c)配体电荷> (d)几何应变（轨道重叠）。开壳硫代酸-芳烃-硫代酸配体的一系列10族金属配合物适合以明确的方式区分四种效应中的三种，这使得它们第一次被分类成半定量的顺序。结合实验和TD-DFT数据有助于区分结构效应和金属的特定贡献，如相对论效应。讨论了光谱性质和结构性质作为比较特征标记的适用性。
A system of four principal parameters is reported that provides a unified description of the electronic and chemical properties of radical-ligand coordination compounds. This type of parametrisation applies to compositionally different types of radical-ligands, and the principal parameters rank in the following order: (a) coordination mode (metal–ligand orbital alignment) > (b) metal linkage > (c) ligand charge > (d) geometric strain (on orbital overlap). A series of group-10 metal complexes of an open-shell thiolate-arene-thiolate ligand suits to differentiate between three of the four effects in a clear-cut fashion, which allowed sorting these into a semi-quantitative order for the first time. Combined experimental and TD-DFT data aided in distinguishing structural effects from metal specific contributions such as relativistic effects. The applicability of spectroscopic and structure properties to serve as characteristic markers for comparison is discussed with regard to the large body of planar radical-ligand structures.
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