Synthesis of an Iridium Peroxido Complex and Its Reactivity Towards Brønsted Acids
Synthesis of an Iridium Peroxido Complex and Its Reactivity Towards Brønsted Acids
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铱过氧化物络合物的合成及其对布朗斯台德酸的反应性
DOI：
10.1002/ejic.201500384
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发表时间：
2015
影响因子：
2.3
通讯作者：
R. Herrmann
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
H. Baumgarth;T. Braun;B. Braun;R. Laubenstein;R. Herrmann
铱（I）配合物trans-[Ir（4-C5 F4 N）（CNTBu）（PiPr 3）2]（2）用O2或H2 O2处理得到铱（III）过氧化物配合物trans-[Ir（4-C5 F4 N）（O2）（CNTBu）（PiPr 3）2]（3a）。过氧化物配合物3与Brønsted酸反应生成铱配合物cis-[Ir（4-C5 F4 N）（X）2（CNTBu）（L）（PiPr 3）]（4：X = Cl，L = PiPr 3，5：X = CF 3COO，L = H2O）和过氧化氢。在甲酸存在下，3生成碳酸根配合物trans-[Ir{κ2-OC（O）O}（4-C5 F4 N）（CNTBu）（PiPr 3）2]（6）。甲酸或二氢与铱（I）配合物2反应，分别得到同分异构的二氢配合物estrans，trans-[Ir（4-C5 F4 N）（H）2（CNTBu）（PiPr 3）2]（7a）和cis，trans-[Ir（4-C5 F4 N）（H）2（CNTBu）（PiPr 3）2]（9a）。
Treatment of the iridium(I) complextrans‐[Ir(4‐C5F4N)(CNtBu)(PiPr3)2] (2) with O2or H2O2gave the iridium(III) peroxido complextrans‐[Ir(4‐C5F4N)(O2)(CNtBu)(PiPr3)2] (3a). The peroxido complex3areacts with Brønsted acids to give the iridium(III) complexescis‐[Ir(4‐C5F4N)(X)2(CNtBu)(L)(PiPr3)] (4: X = Cl, L = PiPr3,5: X = CF3COO, L = H2O) and hydrogen peroxide. In the presence of formic acid,3ayields the carbonato complextrans‐[Ir{κ2‐OC(O)O}(4‐C5F4N)(CNtBu)(PiPr3)2] (6) as the main product. Reactions between formic acid or dihydrogen and the iridium(I) complex2give the isomeric dihydrido complexestrans,trans‐[Ir(4‐C5F4N)(H)2(CNtBu)(PiPr3)2] (7a) andcis,trans‐[Ir(4‐C5F4N)(H)2(CNtBu)(PiPr3)2] (9a), respectively.
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