Activation of Si-Si and Si-H bonds at Pt: a catalytic hydrogenolysis of silicon-silicon bonds.
Activation of Si-Si and Si-H bonds at Pt: a catalytic hydrogenolysis of silicon-silicon bonds.
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Pt 处 Si-Si 和 Si-H 键的活化：硅-硅键的催化氢解
DOI：
10.1039/c3dt32530j
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发表时间：
2013
影响因子：
4
通讯作者：
T. Braun
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
J. Voigt;M. Chilleck;T. Braun
Ph2HSiSiHPh2和me3siisime3在[Pt(PEt3)3](1)处活化产生氧化加成产物。[Pt(SiHPh2)2(PEt3)2](2)作为顺式和反式异构体的混合物的形成似乎是定量进行的，而转化为顺式-[Pt(SiMe3)2(PEt3)2](3)的过程并不完全。用一等量的H2SiPh2处理1，得到顺式和反式-[Pt(H)(SiHPh2)(PEt3)2]（顺式-4，反式-4）和双核配合物[(Et3P)2(H)Pt(μ- siph2)(μ - η - hsiph2)Pt(PEt3)](5)。相反，HSiMe3与[Pt(PEt3)3]反应生成顺式-[Pt(H)(SiMe3)(PEt3)2](7)。在[Pt(PEt3)3](1)的催化量存在下，二氢与二硅烷Ph2HSiSiHPh2或me3siisime3催化反应，得到氢解产物H2SiPh2和HSiMe3。me3siisime3的转化速度要慢得多，并且需要更高的温度才能进行。
The activation of Ph2HSiSiHPh2 and Me3SiSiMe3 at [Pt(PEt3)3] (1) yielded the products of oxidative addition. The formation of [Pt(SiHPh2)2(PEt3)2] (2) as a mixture of the cis and trans isomers appears to proceed quantitatively, whereas a conversion to give cis-[Pt(SiMe3)2(PEt3)2] (3) was not complete. Treatment of 1 with one equivalent of H2SiPh2 led to cis-and trans-[Pt(H)(SiHPh2)(PEt3)2] (cis-4, trans-4) together with the dinuclear complex [(Et3P)2(H)Pt(μ-SiPh2)(μ–η2-HSiPh2)Pt(PEt3)] (5). In contrast, HSiMe3 reacts with [Pt(PEt3)3] to yield cis-[Pt(H)(SiMe3)(PEt3)2] (7) exclusively. Catalytic reactions of dihydrogen with the disilanes Ph2HSiSiHPh2 or Me3SiSiMe3 in the presence of catalytic amounts of [Pt(PEt3)3] (1) led to the products of hydrogenolysis, H2SiPh2 and HSiMe3. The conversion of Me3SiSiMe3 is much slower and needs higher temperature to proceed.
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