Carbohydrate‐Derived 3,2‐Enolones in the Base‐Catalyzed Rearrangement to Highly Functionalized C4‐Quaternary 4‐Hydroxy‐2‐cyclopentenones
Carbohydrate‐Derived 3,2‐Enolones in the Base‐Catalyzed Rearrangement to Highly Functionalized C4‐Quaternary 4‐Hydroxy‐2‐cyclopentenones
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碳水化合物â基础上衍生的3,2â烯醇酮â催化重排为高度功能化的C4â季铵4â羟基â2â环戊烯酮
DOI：
10.1002/ejoc.201700846
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发表时间：
2017
影响因子：
2.8
通讯作者：
T. Ziegler
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
D. Borowski;R. M. Oechsner;E. Juergens;T. Ziegler
3，4，6-O-苄基化的β-2-乌洛苷经3，4-消除，得到碳水化合物衍生的3，2-烯醇酮。这些烯醇酮在碱性条件下在极性非质子溶剂中反应得到高官能化的外消旋5‐alkoxy‐2‐benzyloxy‐4‐benzyloxymethyl‐4‐hydroxy‐2‐cyclopentenones.考察了碱的性质以及溶剂效应的影响。该反应得到的重排产物具有4-羟基-C4-四元立体生成中心。相反，据报道，类似的二氢吡喃-3-酮的重排反应可以得到C5-季戊-5-羟基-2-环戊烯酮。给出了所描述的重排和随后的异构化过程的可能机理。
3,4,6‐O‐benzylated β‐2‐ulosides were subjected to 3,4‐elimination, providing carbohydrate‐derived 3,2‐enolones. Reaction of these enolones under basic conditions in polar aprotic solvents afforded highly functionalized racemic 5‐alkoxy‐2‐benzyloxy‐4‐benzyloxymethyl‐4‐hydroxy‐2‐cyclopentenones. The influence of the nature of the base as well as solvent effects were investigated. The rearrangement products obtained from this reaction exhibit a 4‐hydroxy‐C4‐quaternary stereogenic center. In contrast, the rearrangement of comparable dihydropyran‐3‐ones was reported to furnish theC5‐quaternary 5‐hydroxy‐2‐cyclopentenones. Plausible mechanisms for the described rearrangement and subsequent isomerization processes are given.
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