Steric Crowding Makes Challenging C(sp3)-F Reductive Eliminations Feasible.
Steric Crowding Makes Challenging C(sp3)-F Reductive Eliminations Feasible.
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DOI：
10.1021/om200515f
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发表时间：
2011-08-08
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Gagné MR
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Zhao SB;Becker JJ;Gagné MR
使用F+源阵列实现了（三磷酸）Pt-R+的高产氟化，XeF2在几分钟内产生R-F。C-F耦合被证明是一个立体保持过程，通过从假定的指示Pt（IV）中心协同还原消除进行。（三磷酸）Pt-Csp3 +配合物的空间堵塞越大，氟化效率越高，这似乎是由于空间加速了C-F的还原消除，同时也减慢了其竞争过程（β-H消除）。
A high-yielding fluorination of (triphos)Pt-R+ has been achieved using an array of F+ sources, with XeF2 yielding R–F in minutes. The C–F coupling proved to be a stereoretentive process that proceeds via a concerted reductive elimination from a putative dicationic Pt(IV) center. The larger the steric congestion of the (triphos)Pt–Csp3+ complexes, the more efficient the fluorination, seemingly a result of sterically accelerated C–F reductive elimination along with simultaneous deceleration of its competing processes (β-H elimination).
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