Mild aromatic palladium-catalyzed protodecarboxylation: kinetic assessment of the decarboxylative palladation and the protodepalladation steps.
Mild aromatic palladium-catalyzed protodecarboxylation: kinetic assessment of the decarboxylative palladation and the protodepalladation steps.
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DOI：
10.1021/jo400222c
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发表时间：
2013-05-17
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Kozlowski MC
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Dickstein JS;Curto JM;Gutierrez O;Mulrooney CA;Kozlowski MC
描述了温和的钯催化芳香族羧酸脱羧的机理研究。特别是，确定了转化的两个阶段的反应级数和活化参数。这些研究指导了能够转换的催化系统的开发。进一步的证据证实，第二阶段，即芳基钯中间体的质子化，是反应的决定速率的步骤。第一步，脱羧钯化作用被认为通过分子内亲电钯化途径发生，这得到了计算和机制研究的支持。与逆反应（C-H插入）相反，数据支持亲电芳香族取代机制，涉及反应的原脱钯部分的逐步分子内质子化序列。
Mechanism studies of a mild palladium catalyzed decarboxylation of aromatic carboxylic acids are described. In particular, reaction orders and activation parameters for the two stages of the transformation were determined. These studies guided development of a catalytic system capable of turnover. Further evidence reinforces that the second stage, protonation of the aryl palladium intermediate, is the rate-determining step of the reaction. The first step, decarboxylative palladation is proposed to occur through an intramolecular electrophilic palladation pathway, which is supported by computational and mechansim studies. In contrast to the reverse reaction (C-H insertion), the data support an electrophilic aromatic substitution mechanism involving a stepwise intramolecular protonation sequence for the protodepalladation portion of the reaction.
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DOI：
10.1107/s0108270189001459
发表时间：
1989-09-15
期刊：
ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION C-CRYSTAL STRUCTURE COMMUNICATIONS
影响因子：
--
作者：
BANCROFT, DP;COTTON, FA;VERBRUGGEN, M
通讯作者：
VERBRUGGEN, M
影响因子：
2.1
作者：
Brimble, Margaret A.;Houghton, Scott I.;Woodgate, Paul D.
通讯作者：
Woodgate, Paul D.
影响因子：
15
作者：
COHEN, T;SCHAMBACH, RA
通讯作者：
SCHAMBACH, RA
影响因子：
15
作者：
Campeau, LC;Parisien, M;Fagnou, K
通讯作者：
Fagnou, K
影响因子：
4.4
作者：
BECKE, AD
通讯作者：
BECKE, AD