Divergent Elementoboration: 1,3-Haloboration versus 1,1-Carboboration of Propargyl Esters.
Divergent Elementoboration: 1,3-Haloboration versus 1,1-Carboboration of Propargyl Esters.
复制标题
DOI：
10.1002/chem.201801493
复制
发表时间：
2018-05-23
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Melen RL
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wilkins LC;Soltani Y;Lawson JR;Slater B;Melen RL
这项工作展示了炔的1，3-卤代硼化反应，其中硼和氯加入炔丙基体系中，形成一个连续的恶唑硼酸盐，随后开环和氯迁移。此外，这些炔丙基酯在炔丙基位置上具有二甲基基团的官能化导致反应性的明显差异，其中正式的1，1-碳硼化占主导地位，得到作为分子内螯合物的2，2-二氯-3，4-二氢二氧杂硼杂环戊烯产物。密度泛函理论计算用于合理化不同的碳硼化和卤硼化途径。值得注意的是，这种方法代表了一种在单一步骤中获得高度官能化化合物的无金属路线，以获得结构复杂的产品。
This work showcases the 1,3‐haloboration reaction of alkynes in which boron and chlorine add to propargyl systems in a proposed sequential oxazoliumborate formation with subsequent ring‐opening and chloride migration. In addition, the functionalization of these propargyl esters with dimethyl groups in the propargylic position leads to stark differences in reactivity whereby a formal 1,1‐carboboration prevails to give the 2,2‐dichloro‐3,4‐dihydrodioxaborinine products as an intramolecular chelate. Density functional theory calculations are used to rationalize the distinct carboboration and haloboration pathways. Significantly, this method represents a metal‐free route to highly functionalized compounds in a single step to give structurally complex products.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Faizi DJ;Issaian A;Davis AJ;Blum SA
通讯作者：
Blum SA
Tris（2,4,6-三氟苯基）硼烷：有效的液压催化剂。
DOI：
10.1002/chem.201703109
发表时间：
2017-08-16
期刊：
Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)
影响因子：
--
作者：
Lawson JR;Wilkins LC;Melen RL
通讯作者：
Melen RL
影响因子：
15
作者：
Hansmann, Max M.;Melen, Rebecca L.;Stephan, Douglas W.
通讯作者：
Stephan, Douglas W.
影响因子：
1.8
作者：
HARA, S;DOJO, H;SUZUKI, A
通讯作者：
SUZUKI, A
影响因子：
4.6
作者：
Lawson, James R.;Melen, Rebecca L.
通讯作者：
Melen, Rebecca L.