Photoswitchable Intramolecular Hydrogen Bonds in 5-Phenylazopyrimidines Revealed By In Situ Irradiation NMR Spectroscopy.
Photoswitchable Intramolecular Hydrogen Bonds in 5-Phenylazopyrimidines Revealed By In Situ Irradiation NMR Spectroscopy.
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原位辐照核磁共振波谱揭示 5-苯基氮杂嘧啶中的光可切换分子内氢键
DOI：
10.1002/chem.201705146
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发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
M. Dračínský
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
E. Procházková;L. Čechová;J. Kind;Z. Janeba;C. M. Thiele;M. Dračínský
原位照射中的核磁共振光谱发现了具有两个氢键供体的5-苯基偶氮嘧啶中独特的光可切换分子内氢键（IMHB）。这些化合物形成两种稳定的旋转异构体，每种具有一个IMHB，并且旋转异构体比率在UV或可见光照射下可逆地变化。强烈的光致结构变化的取代基依赖性进行观察，使用合适的取代基，正交光开关可以实现。例如，紫外线照射导致具有供电子甲氧基取代基的化合物的反式异构体的两个旋转异构体之间的转换，而可见光则能够获得顺式异构体。对于具有电中性或电子接受取代基的化合物，检测到伤害异构体，但观察到两种反式异构体之间的光开关。另一方面，没有氢键供体或具有一个供体的化合物仅形成稳定的异构体。通过DFT计算提出了光开关的机理。
NMR spectroscopy within situirradiation uncovered unique photoswitchable intramolecular hydrogen bonds (IMHBs) in 5‐phenylazopyrimidines with two hydrogen bond donors. These compounds form two stable rotamers, each with one IMHB, and the rotamer ratio changes reversibly upon UV or visible light irradiation. Strong substituent dependence of photoinduced structural changes was observed; using suitable substituents, orthogonal photoswitching can be achieved. For example, whereas UV irradiation caused switching between the two rotamers of thetransisomer of a compound with electron‐donating methoxy substituent, visible light enabled to obtain thecisphotoisomer. Nocisisomer was detected for compounds with electro‐neutral or electron‐accepting substituents, but photoswitching between the twotransisomers was observed. On the other hand, compounds without hydrogen‐bond donors or with one donor only formed stablecisisomers. A mechanism of the photoswitching was proposed by DFT computations.
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