Radical Chain Reduction via Carbon Dioxide Radical Anion (CO(2)(•-)).
Radical Chain Reduction via Carbon Dioxide Radical Anion (CO(2)(•-)).
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通过二氧化碳自由基阴离子（CO（2）（·-））的自由基链还原。
DOI：
10.1021/jacs.1c04427
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发表时间：
2021-06-23
影响因子：
15
通讯作者：
Jui NT
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hendy CM;Smith GC;Xu Z;Lian T;Jui NT
我们已经开发了一种有效的还原性自由基形成的方法，利用自由基阴离子的二氧化碳（CO2·-）作为一个强大的单电子还原剂。通过亲电自由基和甲酸盐之间的极性匹配氢原子转移（HAT），CO2·-的形成作为新的自由基链式反应的关键元素而发生。在这里，自由基链引发可以通过光化学或热的手段进行，我们说明了这种方法来实现一系列的底物类的还原活化的能力。具体而言，我们已经采用了这种策略在分子间加氢芳基化未活化的烯烃与（杂）芳基氯/溴，自由基脱氨基的芳基铵盐，脂肪族酮基自由基的形成，和磺酰胺裂解。我们发现，CO2·-与贫电子烯烃的反应性导致单电子还原或烯烃氢羧化，其中底物还原电位可以用来预测反应结果。
We have developed an effective method for reductive radical formation that utilizes the radical anion of carbon dioxide (CO2•–) as a powerful single electron reductant. Through a polarity matched hydrogen atom transfer (HAT) between an electrophilic radical and a formate salt, CO2•– formation occurs as a key element in a new radical chain reaction. Here, radical chain initiation can be performed through photochemical or thermal means, and we illustrate the ability of this approach to accomplish reductive activation of a range of substrate classes. Specifically, we have employed this strategy in the intermolecular hydroarylation of unactivated alkenes with (hetero)aryl chlorides/bromides, radical deamination of arylammonium salts, aliphatic ketyl radical formation, and sulfonamide cleavage. We show that the reactivity of CO2•– with electron-poor olefins results in either single electron reduction or alkene hydrocarboxylation, where substrate reduction potentials can be utilized to predict reaction outcome.
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影响因子：
15
作者：
Boyington, Allyson J.;Riu, Martin-Louis Y.;Jui, Nathan T.
通讯作者：
Jui, Nathan T.
DOI：
10.1039/jr9440000430
发表时间：
1944-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
--
作者：
Birch, AJ
通讯作者：
Birch, AJ
影响因子：
15
作者：
Seo, Hyowon;Liu, Aofei;Jamison, Timothy F.
通讯作者：
Jamison, Timothy F.
影响因子：
15
作者：
Boyington, Allyson J.;Seath, Ciaran P.;Jui, Nathan T.
通讯作者：
Jui, Nathan T.
影响因子：
15
作者：
Kim, Hyunwoo;Kim, Hyungjun;Lin, Song
通讯作者：
Lin, Song