Highly selective molybdenum ONO pincer complex initiates the living ring-opening metathesis polymerization of strained alkynes with exceptionally low polydispersity indices.
Highly selective molybdenum ONO pincer complex initiates the living ring-opening metathesis polymerization of strained alkynes with exceptionally low polydispersity indices.
复制标题
DOI：
10.1021/ja510919v
复制
发表时间：
2015-01-21
影响因子：
15
通讯作者：
Fischer, Felix R.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bellone, Donatela E.;Bours, Justin;Menke, Elisabeth H.;Fischer, Felix R.
假八面体钼亚苄基配合物[TolC Mo（ONO）（OR）]·KOR（R = CCH 3（CF 3）2）1具有稳定的ONO钳形配体，在T > 60 °C下引发应变二苯并环辛炔的受控活性聚合，得到具有异常低的多分散性（PDI <1.02）的高分子量聚合物。动力学分析表明，增长的聚合物链连接到增长催化剂有效地限制相对于引发速率（kp/ki = 10-3）的增长速率。KOCCH 3（CF 3）2与增长催化剂的可逆配位防止了不期望的链终止和链转移过程。与1的开环炔易位聚合具有活性聚合的所有特征，并且第一次能够通过ROAMP控制合成两亲性嵌段共聚物。
The pseudo-octahedral molybdenum benzylidyne complex [TolC≡Mo(ONO)(OR)]·KOR (R = CCH3(CF3)2) 1, featuring a stabilizing ONO pincer ligand, initiates the controlled living polymerization of strained dibenzocyclooctynes at T > 60 °C to give high molecular weight polymers with exceptionally low polydispersities (PDI ∼ 1.02). Kinetic analyses reveal that the growing polymer chain attached to the propagating catalyst efficiently limits the rate of propagation with respect to the rate of initiation (kp/ki ∼ 10–3). The reversible coordination of KOCCH3(CF3)2 to the propagating catalyst prevents undesired chain-termination and -transfer processes. The ring-opening alkyne metathesis polymerization with 1 has all the characteristics of a living polymerization and enables, for the first time, the controlled synthesis of amphiphilic block copolymers via ROAMP.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Flory, PJ
通讯作者：
Flory, PJ
影响因子：
7.4
作者：
Akoka, S;Barantin, L;Trierweiler, M
通讯作者：
Trierweiler, M
影响因子：
2.8
作者：
FREUDENBERGER, JH;SCHROCK, RR;ZILLER, JW
通讯作者：
ZILLER, JW
影响因子：
4.3
作者：
Haberlag, Birte;Wu, Xian;Tamm, Matthias
通讯作者：
Tamm, Matthias
影响因子：
2.8
作者：
Fu, Ross;Bercaw, John E.;Labinger, Jay A.
通讯作者：
Labinger, Jay A.