Synthesis of highly enantioenriched 3,4-dihydroquinolin-2-ones by 6-exo-trig radical cyclizations of axially chiral alpha-halo-ortho-alkenyl anilides.
Synthesis of highly enantioenriched 3,4-dihydroquinolin-2-ones by 6-exo-trig radical cyclizations of axially chiral alpha-halo-ortho-alkenyl anilides.
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DOI：
10.1021/ja9066282
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发表时间：
2009-10-28
影响因子：
15
通讯作者：
Curran, Dennis P.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Guthrie, David B.;Geib, Steven J.;Curran, Dennis P.
外消旋α-卤-邻烯基苯胺类化合物的自由基环化（Bu3SnH, Et3B/air, rt）得到高产的3,4-二氢喹啉-2- 1。对映体富集前体的环化也同样以高收率发生，并且轴向手性转移到产物的新立体中心，保真度极高（通常为95%）。α-碳上附加取代基的α-环邻烯基苯胺的单环化和串联环化具有高手性转移和高非对映选择性。提出了简单的模型来解释手性转移和非对映选择性方面。这些从酰胺中的活性物质向受体的轴向手性转移方法的第一个例子表明，在自由基反应内外都有广泛的扩展潜力。
Radical cyclizations (Bu3SnH, Et3B/air, rt) of racemic α-halo-ortho-alkenyl anilides provide 3,4-dihydroquinolin-2-ones in high yield. Cyclizations of enantioenriched precursors occur in similarly high yields and with transfer of axial chirality to the new stereocenter of the products with exceptionally high fidelity (often > 95%). Single and tandem cyclizations of α-halo-ortho-alkenyl anilides bearing an additional substituent on the α-carbon occur with high chirality transfer and high diastereoselectivity. Straightforward models are proposed to interpret both the chirality transfer and diastereoselectivity aspects. These first examples of an approach for axial chiral transfer from a reactive species in the amide to an acceptor suggest broad potential for extension both within and beyond radical reactions.
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