A humidity-controlled precipitation technique enabling discovery of Rb3(H1.5PO4)2

A humidity-controlled precipitation technique enabling discovery of Rb3(H1.5PO4)2
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湿度控制沉​​淀技术能够发现 Rb3(H1.5PO4)2

DOI:
10.1016/j.jssc.2020.121951
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发表时间:
2021
影响因子:
3.3
通讯作者:
Haile, Sossina M.
Haile, Sossina M.
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
Sanghvi, Sheel;Haile, Sossina M.

文献摘要

参考文献

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使用新开发的水相沉淀晶体生长方法,成功合成了以前未知的化合物 Rb3(H1.5PO4)2。该方法利用了浓溶液中沸点升高的现象。在 0.83 atm 的高蒸汽分压下将化学计量溶液从 110 加热至 150 °C,得到标题化合物的晶体。单晶 X 射线衍射研究表明,Rb3(H1.5PO4)2 在空间群 C2/man 中结晶,并且与 Cs3(H1.5PO4)2 具有同构结构。热分析证明,Rb3(H1.5PO4)2 在加热时不会发生相变至三角超质子相。即使在 0.82 atm 的蒸汽分压下(脱水被抑制至 263 °C 的温度),也没有检测到多晶型转变。该行为与 Cs3(H1.5PO4)2 相似,并与几种结构和化学上相似的硒酸盐化合物形成对比。这里开发的晶体生长方法可能证明对于获得水溶性化合物特别有用,这些化合物在接近环境的温度下在热力学或动力学上是不利的。
The previously unknown compound Rb3(H1.5PO4)2is successfully synthesized here using a newly developed variant of aqueous precipitation crystal growth. The approach exploits the phenomenon of boiling point elevation in concentrated solutions. Crystals of the title compound were obtained upon heating a stoichiometric solution from 110 to 150 ​°C under a high steam partial pressure of 0.83 ​atm. Single crystal X-ray diffraction studies revealed Rb3(H1.5PO4)2crystallizes in space groupC2/mand is isostructural to Cs3(H1.5PO4)2. As evidenced by thermal analysis, Rb3(H1.5PO4)2does not undergo a phase transition to a trigonal superprotonic phase upon heating. Even under a steam partial pressure of 0.82 ​atm, under which dehydration is suppressed to a temperature of 263 ​°C, no polymorphic transition is detected. The behavior parallels that of Cs3(H1.5PO4)2and contrasts that of several structurally and chemically similar selenate compounds. The crystal growth approach developed here may prove particularly useful for obtaining water soluble compounds which are thermodynamically or kinetically disfavored at temperatures close to ambient.
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