Iridium Complexes with a Naphthyridine-Based Si,N-Ligand: Synthesis and Catalytic Activity toward Olefin Hydrogenation
Iridium Complexes with a Naphthyridine-Based Si,N-Ligand: Synthesis and Catalytic Activity toward Olefin Hydrogenation
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含萘啶基 Si,N-配体的铱配合物：合成及其对烯烃加氢的催化活性
DOI：
10.1021/acs.organomet.2c00373
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发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Tobita Hiromi
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Sato Keita;Komuro Takashi;Osawa Tomohiro;Hashimoto Hisako;Tobita Hiromi
16-合成并表征了含1，8-萘啶硅基双齿配体（napySi）的电子铱配合物Ir（κ2Si，N-napySi）（H）（coe）X [X = Cl（1）和Me（2）]。单晶X-射线衍射研究表明，1和2都具有四方锥的几何结构，硅原子占据顶点位置，napySi的氮孤对原子邻近空金属中心.甲基络合物2催化烯烃加氢反应。这种氢化反应的进行速度明显快于没有氮孤对邻近金属的相关配合物的催化速度。在此基础上，我们提出了一个可能的催化循环，包括合作激活H2之间的氮孤对和金属中心的系统。
16-Electron iridium complexes bearing a silyl-1,8-naphthyridine-based bidentate ligand (napySi), Ir(κ2Si,N-napySi)(H)(coe)X [X = Cl (1) and Me (2)], were synthesized and characterized. Single-crystal X-ray diffraction studies revealed that both1and2have a square-pyramidal geometry with the silyl moiety occupying the apical position and the nitrogen lone pair of napySi adjacent to the vacant metal center. Methyl complex2catalyzed hydrogenation of alkenes with H2(1 atm) at room temperature. This hydrogenation proceeded significantly faster than that catalyzed by a related complex with no nitrogen lone pair adjacent to the metal. Based on this result, we suggest a possible catalytic cycle including cooperative activation of H2between the nitrogen lone pair and the metal center for this system.
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