Reactions of Polyarsenides with Acetylene: Synthesis and Characterization of [Cs([18]crown‐6)]2As7C14H11·6NH3 and As2C6H6
Reactions of Polyarsenides with Acetylene: Synthesis and Characterization of [Cs([18]crown‐6)]2As7C14H11·6NH3 and As2C6H6
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聚砷化物与乙炔的反应：[Cs([18]crownâ6)]2As7C14H11·6NH3 和 As2C6H6 的合成与表征
DOI：
10.1002/zaac.201500112
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发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
N. Korber
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
T. Grassl;U. Friedrich;M. Kaas;N. Korber
Cs3As7 与二苯乙炔在 18crown-6 存在下在液氨中反应，形成新化合物 [Cs(18crown-6)]2As7C14H11·6NH3，结晶为黑色单斜晶体。它包含第一个仅具有烃取代基的单取代七砷化物阴离子，理论计算表明有机取代基对笼内电子结构有显着影响。 (Z)-1, 2-二苯基乙烯基-七砷化物二阴离子可以被视为形成 1, 2,3-三砷固体的第一步。关于 Rb3As11 和 Cs3As11 与乙炔气体在液氨中反应的进一步实验揭示了二砷立方烯 As2C6H6 的形成，其结晶为无色斜方晶体。基于 X 射线晶体学获得的结构数据的计算显示了砷孤对电子的电子惰性特征。
The reaction of Cs3As7with diphenylacetylene in the presence of 18crown‐6 in liquid ammonia results in the formation of the new compound [Cs(18crown‐6)]2As7C14H11·6NH3, which crystallizes in black monoclinic crystals. It contains the first monosubstituated heptaarsenide anion with a hydrocarbon‐only substituent and theoretical calculations show a significant influence of the organic substituent on the electronic structure within the cage. The (Z)‐1, 2‐diphenylethenyl‐heptaarsenide di‐anion can be seen as the first step towards the formation of 1, 2,3‐triarsolides. Further experiments regarding the reaction of Rb3As11and Cs3As11with acetylene gas in liquid ammonia reveal the formation of the diarsabarrelene As2C6H6, which crystallizes as colorless orthorhombic crystals. Calculations based on the structural data obtained by X‐ray crystallography show the electronically inert character of the arsenic lone pair.
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