Cascade Alternating Metathesis Cyclopolymerization of Diynes and Dihydrofuran.
Cascade Alternating Metathesis Cyclopolymerization of Diynes and Dihydrofuran.
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DOI：
10.1021/acsmacrolett.2c00140
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发表时间：
2022-05-17
影响因子：
7.015
通讯作者：
Gutekunst, Will R.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Sui, Xuelin;Gutekunst, Will R.
钌烷氧基亚甲基配合物最近被认为是复分解共聚反应的主管物种时，与适当的共聚单体的目标。在这里，我们探讨了费舍尔型卡宾参与级联交替复分解环聚合（CAMC）通过轻松的末端炔加成的能力。二炔单体和低应变二氢呋喃的等进料比的组合导致具有高交替程度（>97%交替二单元组）的受控链增长共聚，并产生具有低分散性和目标分子量的可降解聚合物材料。当与烯炔单体组合时，该方法适合于交替二嵌段共聚物的合成，所述交替二嵌段共聚物可以在含水酸性条件下完全降解成短的低聚物片段。这项工作进一步的潜力，通过费舍尔型钌亚烷基生成功能性复分解材料。
Ruthenium alkoxymethylidene complexes have recently come into view as competent species for metathesis copolymerization reactions when coupled with appropriate comonomer targets. Here, we explore the ability of Fischer-type carbenes to participate in cascade alternating metathesis cyclopolymerization (CAMC) through facile terminal alkyne addition. The combination of diyne monomers and an equal feed ratio of low-strain dihydrofuran leads to a controlled chain-growth copolymerization with high degrees of alternation (>97% alternating diads) and produces degradable polymer materials with low dispersities and targetable molecular weights. When combined with enyne monomers, this method is amenable to the synthesis of alternating diblock copolymers that can be fully degraded to short oligomer fragments under aqueous acidic conditions. This work furthers the potential for the generation of functional metathesis materials via Fischer-type ruthenium alkylidenes.
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