Allylic C-H acetoxylation with a 4,5-diazafluorenone-ligated palladium catalyst: a ligand-based strategy to achieve aerobic catalytic turnover.
Allylic C-H acetoxylation with a 4,5-diazafluorenone-ligated palladium catalyst: a ligand-based strategy to achieve aerobic catalytic turnover.
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DOI：
10.1021/ja105829t
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发表时间：
2010-11-03
影响因子：
15
通讯作者：
Stahl SS
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Campbell AN;White PB;Guzei IA;Stahl SS
钯催化的C-H氧化反应通常需要使用O2以外的氧化剂。在这里，我们展示了一种基于配体的策略，在钯催化的烯丙基C-H乙酰氧基化反应中，用O2取代苯醌作为化学计量比的氧化剂。使用4，5-二氮杂氟酮(1)作为Pd(OAc)2的辅助配体，使末端烯烃在1atm O2下以良好的产率和选择性转化为线性烯丙基乙酰氧基化产物。机理研究表明，1促进了π-烯丙基-PdII中间体的C-O还原消除，从而消除了这一关键催化步骤中对苯醌的需求。
Pd-catalyzed C–H oxidation reactions often require the use of oxidants other than O2. Here, we demonstrate a ligand-based strategy to replace benzoquinone with O2 as the stoichiometric oxidant in Pd-catalyzed allylic C–H acetoxylation. Use of 4,5-diazafluorenone (1) as an ancillary ligand for Pd(OAc)2 enables terminal alkenes to be converted to linear allylic acetoxylation products in good yields and selectivity under 1 atm O2. Mechanistic studies reveal that 1 facilitates C–O reductive elimination from a π-allyl-PdII intermediate, thereby eliminating the requirement for benzoquinone in this key catalytic step.
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