Enantioselective Aziridination of Unactivated Terminal Alkenes Using a Planar Chiral Rh(III) Indenyl Catalyst.
Enantioselective Aziridination of Unactivated Terminal Alkenes Using a Planar Chiral Rh(III) Indenyl Catalyst.
复制标题
DOI：
10.1021/jacs.3c10637
复制
发表时间：
2024-01-17
影响因子：
15
通讯作者：
Blakey, Simon B.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Gross, Patrick;Im, Hoyoung;Laws III, David;Park, Bohyun;Baik, Mu-Hyun;Blakey, Simon B.
手性氮杂环丙烷是天然产物和各种靶分子中重要的结构单元。它们作为合成手性胺的通用结构单元。虽然催化剂设计的进步已经使得能够实现用于活化烯烃的对映选择性氮丙啶化的稳健方法，但简单且丰富的烷基取代的烯烃提出了重大挑战。在这项工作中，我们介绍了一种新的方法，利用平面手性铑茚基催化剂，以促进未活化的烯烃的对映选择性氮杂环丙烷化。这种转化表现出显着程度的官能团的耐受性，并显示出优异的化学选择性，有利于未活化的烯烃超过其活化的对应物，提供了广泛的对映体富集的高价值的手性氮杂环丙烷。计算研究揭示了一个逐步氮杂环丙烷化的机制，其中烯烃迁移插入起着核心作用。该过程导致应变的四元金属配合物的形成，并且在整个反应中充当对映体和速率决定步骤。
Chiral aziridines are important structural motifs found in natural products and various target molecules. They serve as versatile building blocks for the synthesis of chiral amines. While advances in catalyst design have enabled robust methods for enantioselective aziridination of activated olefins, simple and abundant alkyl-substituted olefins pose a significant challenge. In this work, we introduce a novel approach utilizing a planar chiral rhodium indenyl catalyst to facilitate the enantioselective aziridination of unactivated alkenes. This transformation exhibits a remarkable degree of functional group tolerance and displays excellent chemoselectivity favoring unactivated alkenes over their activated counterparts, delivering a wide range of enantioenriched high-value chiral aziridines. Computational studies unveil a stepwise aziridination mechanism in which alkene migratory insertion plays a central role. This process results in the formation of a strained four-membered metallacycle and serves as both the enantio- and rate-determining steps in the overall reaction.
登录
查看更多内容
影响因子：
15
作者：
Fanourakis, Alexander;Hodson, Nicholas J.;Lit, Arthur R.;Phipps, Robert J.
通讯作者：
Phipps, Robert J.
影响因子：
4.4
作者：
HAY, PJ;WADT, WR
通讯作者：
WADT, WR
影响因子：
5.2
作者：
Fukunaga, Yasuaki;Uchida, Tatsuya;Katsuki, Tsutomu
通讯作者：
Katsuki, Tsutomu
影响因子：
4.4
作者：
BECKE, AD
通讯作者：
BECKE, AD
影响因子：
2.2
作者：
Bochevarov, Art D.;Harder, Edward;Friesner, Richard A.
通讯作者：
Friesner, Richard A.