Substrate-Directed Enantioselective Aziridination of Alkenyl Alcohols Controlled by a Chiral Cation.
Substrate-Directed Enantioselective Aziridination of Alkenyl Alcohols Controlled by a Chiral Cation.
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DOI：
10.1021/jacs.3c00693
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发表时间：
2023-04-05
影响因子：
15
通讯作者：
Phipps, Robert J.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Fanourakis, Alexander;Hodson, Nicholas J.;Lit, Arthur R.;Phipps, Robert J.
烯烃氮丙啶化反应是一种合成手性含氮化合物的多用途反应。受类似底物定向环氧化反应成功的启发，我们报道了烯基醇的对映选择性氮丙啶化，这使得不对称氮烯转移到具有不同取代模式的烯烃，包括当前协议未涵盖的那些。我们相信，我们的方法是有效的，因为它是基板导向的，利用网络的吸引力的非共价相互作用之间的基板，一个非手性双阴离子铑（II，II）四羧酸二聚体，和它的两个相关的金鸡纳香衍生的阳离子。正是这些阳离子提供了一个确定的手性口袋，其中可以发生氮杂环丙烷化。除了全面评估兼容的烯烃类，我们提出了一个实用的助记符来预测反应结果，并公开了一系列的后官能化协议，突出了独特的合成潜力的对映体富集的氮丙啶醇产品。
Alkene aziridination is a highly versatile transformation for the construction of chiral nitrogen-containing compounds. Inspired by the success of analogous substrate-directed epoxidations, we report an enantioselective aziridination of alkenyl alcohols, which enables asymmetric nitrene transfer to alkenes with varied substitution patterns, including those not covered by the current protocols. We believe that our method is effective because it is substrate-directed, exploiting a network of attractive non-covalent interactions between the substrate, an achiral dianionic rhodium(II,II) tetracarboxylate dimer, and its two associated cinchona alkaloid-derived cations. It is these cations that provide a defined chiral pocket in which the aziridination can occur. In addition to a thorough evaluation of compatible alkene classes, we advance a practical mnemonic to predict reaction outcome and disclose a range of post-functionalization protocols that highlight the unique synthetic potential of the enantioenriched aziridine-alcohol products.
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