Regioselective Insertion of Aluminum(I) in the cyclo‐P5 Ring of Pentaphosphaferrocene
Regioselective Insertion of Aluminum(I) in the cyclo‐P5 Ring of Pentaphosphaferrocene
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将铝（I）区域选择性插入五磷二茂铁的环âP5环中
DOI：
10.1002/ange.202002774
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发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
P. W. Roesky
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
R. Yadav;T. Simler;B. Goswami;C. Schoo;R. Köppe;S. Dey;P. W. Roesky
对含两种最低价金属的五磷酸铁[Cp*Fe（η5-P5）]（Cp*= C5 Me 5）的反应性的研究表明，Al-Fe-Polyphosphidkomplexen是一种直接的复合材料。Die sterische und elektronische Umgebung um das [AlI]-Zentrum erwies sich für die Bildung der resultierenden Al-Fe-Polyphosphide als entscheidend.因此，通过将反应物[Dipp‐BDIAlI]（Dipp ‐BDI={[2，6 ‐ iPr 2C 6 H3 NCMe]2CH}−）与Al‐basierten Tripeldecker‐Polyphosphidkomplex反应。[（Cp* Al I）4]的下降并不意味着在[Cp*Fe（η5-P5）]的两个环P-P-结合中对三个[Cp* Al III]2+-的区域选择性插入。插入反应的区域选择性可以通过反应产物的σ-供体碳稳定性类似物来实现。
Durch Untersuchung der Reaktivität von Pentaphosphaferrocen [Cp*Fe(η5‐P5)] (Cp*=C5Me5) mit zwei verschiedenen niedervalenten Aluminiumverbindungen wurde ein direkter Zugang zu gemischten Al‐Fe‐Polyphosphidkomplexen entwickelt. Die sterische und elektronische Umgebung um das [AlI]‐Zentrum erwies sich für die Bildung der resultierenden Al‐Fe‐Polyphosphide als entscheidend. So führte die Reaktion mit dem sterisch anspruchsvollen Reagenz [Dipp‐BDIAlI] (Dipp‐BDI={[2,6‐iPr2C6H3NCMe]2CH}−) zum ersten neutralen Al‐basierten Tripeldecker‐Polyphosphidkomplex. Im Fall von [(Cp*AlI)4] wurde eine bisher nicht beschriebene regioselektive Insertion von drei [Cp*AlIII]2+‐Einheiten in zwei benachbarte P‐P‐Bindungen des cyclo‐P5‐Rings von [Cp*Fe(η5‐P5)] beobachtet. Die Regioselektivität der Insertionsreaktion kann durch die Isolierung eines σ‐donorcarbenstabilisierten Analogons des Reaktionszwischenprodukts erklärt werden.
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Scheer, Manfred
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