Dinitrogen Coordination to a High-Spin Diiron(I/II) Species.
Dinitrogen Coordination to a High-Spin Diiron(I/II) Species.
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DOI：
10.1002/anie.202202329
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发表时间：
2022-05-23
影响因子：
16.6
通讯作者：
Murray, Leslie J.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Torres, Juan F.;Oi, Collin H.;Moseley, Ian P.;El-Sakkout, Nabila;Knight, Brian J.;Shearer, Jason;Garcia-Serres, Ricardo;Zadrozny, Joseph M.;Murray, Leslie J.
二氮与铁中心的配位是哈伯-博世过程中工业和生物固定的基础，也是氮酶中的FeM辅因子的基础。后者采用局部高自旋金属中心；然而，铁-二氮配位化学仍然以低价态为主，与酶系统形成对比。在这里，我们报道了一个高自旋混合价顺式-（μ-1,2-二氮）二铁（I/II）配合物[(FeBr)2(μ-N2)Lbis] -(2)，其中[Lbis] -是一个双（β-二酮酸）环烷。现场应用Mössbauer光谱，直流和交流磁化率测量和计算方法支持离域S=7/2 Fe2N2单元，D= -5.23 cm−1，随后缓慢磁弛豫。二氮与多铁配合物的配位有助于理解氮酶辅助因子的反应性。本文报道了用双铁（II/II）前体单电子还原合成高自旋混合价顺式-（μ-1,2-二氮）双铁（I/II）配合物。利用Mössbauer光谱、SQUID磁强计和DFT计算研究了配合物的电子结构，得到S = 7/2基态。
Dinitrogen coordination to iron centers underpins industrial and biological fixation in the Haber-Bosch process and by the FeM cofactors in the nitrogenase enzymes. The latter employ local high spin metal centers; however, iron-dinitrogen coordination chemistry remains dominated by low valent states, contrasting the enzyme systems. Here, we report a high-spin mixed-valent cis-(μ-1,2-dinitrogen)diiron(I/II) complex [(FeBr)2(μ-N2)Lbis]– (2) where [Lbis]– is a bis(β-diketiminate) cyclophane. Field-applied Mössbauer spectra, dc and ac magnetic susceptibility measurements, and computational methods support a delocalized S=7/2 Fe2N2 unit with D=–5.23 cm−1 and consequent slow magnetic relaxation. Dinitrogen coordination to multiiron complexes is instrumental in understanding the reactivity of nitrogenases cofactors. We report the synthesis of a high-spin mixed-valent cis-(μ-1,2-dinitrogen)diiron(I/II) complex obtained by a one-electron reduction of a diiron(II/II) precursor. The electronic structure of the complex was studied using Mössbauer spectroscopy, SQUID magnetometry, and DFT calculations, which support a S = 7/2 ground state.
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影响因子：
15
作者：
Grubel, Katarzyna;Brennessel, William W.;Mercado, Brandon Q.;Holland, Patrick L.
通讯作者：
Holland, Patrick L.
影响因子：
62.1
作者：
Singh D;Buratto WR;Torres JF;Murray LJ
通讯作者：
Murray LJ
影响因子：
46.2
作者：
Jackson CE;Moseley IP;Martinez R;Sung S;Zadrozny JM
通讯作者：
Zadrozny JM
DOI：
10.1039/jr9590002003
发表时间：
1959-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
--
作者：
EVANS, DF
通讯作者：
EVANS, DF
DOI：
10.1039/c8cc07294a
发表时间：
2018-11-27
期刊：
Chemical communications (Cambridge, England)
影响因子：
--
作者：
McWilliams SF ;Bunting PC ;Kathiresan V ;Mercado BQ ;Hoffman BM ;Long JR ;Holland PL
通讯作者：
Holland PL