The serendipitous discovery of a readily available redox-bistable molecule derived from cyclic(alkyl)(amino)carbenes

The serendipitous discovery of a readily available redox-bistable molecule derived from cyclic(alkyl)(amino)carbenes
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偶然发现一种易于获得的源自环状(烷基)(氨基)卡宾的氧化还原双稳态分子

DOI:
10.1039/c8qo00447a
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发表时间:
2018
影响因子:
5.4
通讯作者:
Bertrand, Guy
Bertrand, Guy
中科院分区:
化学1区
文献类型:
--
作者:
Mahoney, Janell K.;Regnier, Vianney;Romero, Erik A.;Molton, Florian;Royal, Guy;Jazzar, Rodolphe;Martin, David;Bertrand, Guy

文献摘要

参考文献

被引文献

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双(唑)很容易从环(烷基)(氨基)羰基和双(酰基氯化物)一步得到。双电子还原的双(唑),具有宝石-(二甲基)丙二醇基间隔,导致相应的瞬态二自由基,其经历分子内环化。后者可以在更高的电位下再氧化,生成双(唑)。这个简单的有机分子体系的氧化还原双稳定性与弱C-O键的形成有关(27千卡摩尔−1)。两种氧化还原形式都可以分离并储存数月而没有腐烂的迹象。
Bis(azoliums) are readily available in one step from cyclic (alkyl)(amino)carbenes and bis(acyl chlorides). A two-electron reduction of the bis(azolium), featuring a gem-(dimethyl)malonoyl spacer, leads to the corresponding transient diradical, which undergoes an intramolecular cyclization. The latter can be re-oxidized at a higher potential to yield back the bis(azolium). The redox bistability of this simple organic molecular system is linked to the formation of a weak C–O bond (27 kcal mol−1). Both redox forms can be isolated and stored for months without evidence of decay.
DOI: 10.1038/s41467-018-02998-3
发表时间: 2018-03-22
影响因子: 16.6
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