Ni/Photoredox-Catalyzed Enantioselective Cross-Electrophile Coupling of Styrene Oxides with Aryl Iodides.
Ni/Photoredox-Catalyzed Enantioselective Cross-Electrophile Coupling of Styrene Oxides with Aryl Iodides.
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DOI：
10.1021/jacs.1c08105
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发表时间：
2021-09-29
影响因子：
15
通讯作者：
Doyle AG
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Lau SH;Borden MA;Steiman TJ;Wang LS;Parasram M;Doyle AG
报道了镍/光氧化还原催化氧化苯乙烯与芳基碘的不对称还原偶联反应。该反应提供了通过立体会聚机制从外消旋环氧化物获得对映体富集的2，2-二芳基醇的途径。多元线性回归（MVLR）分析与29 bioxazoline（BiOx）和biimidazoline（BiIm）配体显示，对映选择性与配体的电子性质，更多的给电子配体提供更高的ee。实验和计算的机制进行了研究，贷款支持的假设，还原消除是对映体和配体的电子性质影响的对映体选择性通过改变过渡态结构的位置沿着反应坐标。这项研究表明，利用统计建模作为一个平台的机械理解的好处，并提供了新的见解一类新兴的手性配体立体收敛镍和镍/光氧化还原交叉耦合。
A Ni/photoredox-catalyzed enantioselective reductive coupling of styrene oxides and aryl iodides is reported. This reaction affords access to enantioenriched 2,2-diarylalcohols from racemic epoxides via a stereoconvergent mechanism. Multivariate linear regression (MVLR) analysis with 29 bioxazoline (BiOx) and biimidazoline (BiIm) ligands revealed that enantioselectivity correlates with electronic properties of the ligands, with more electron-donating ligands affording higher ee’s. Experimental and computational mechanistic studies were conducted, lending support to the hypothesis that reductive elimination is enantiodetermining and the electronic character of the ligands influences the enantioselectivity by altering the position of the transition state structure along the reaction coordinate. This study demonstrates the benefits of utilizing statistical modeling as a platform for mechanistic understanding and provides new insight into an emerging class of chiral ligands for stereoconvergent Ni and Ni/photoredox cross-coupling.
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