Z-selective olefin metathesis processes catalyzed by a molybdenum hexaisopropylterphenoxide monopyrrolide complex.
Z-selective olefin metathesis processes catalyzed by a molybdenum hexaisopropylterphenoxide monopyrrolide complex.
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DOI：
10.1021/ja902738u
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发表时间：
2009-06-17
影响因子：
15
通讯作者：
Hoveyda, Amir H.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Flook, Margaret M.;Jiang, Annie J.;Schrock, Richard R.;Mueller, Peter;Hoveyda, Amir H.
基于铼的单芳氧化物吡咯烷（MAP）物种，Mo（NAd）（CHCMe 2 Ph）（C4 H4 N）（HIPTO）（2a），含有“小”亚氨基（Ad = 1-金刚烷基）和“大”芳氧化物（HIPTO = O-2，6（2，4，6-i-Pr 3C 6 H2）C6 H3）配体，催化Z-选择性复分解反应，因为中间体金属环丁烷物质不能具有（反）取代基指向HIPTO基团。在甲苯中具有2%2a的二甲氧降冰片二烯（DCMNBD）的ROMP产生>99%顺式和>99%间同立构聚（DCMNBD），而环辛烯和1，5-环辛烯（300当量）与引发剂2a的ROMP产生具有>99%顺式含量的聚（环辛烯）和聚（环辛烯）;所有这些都是先前未知的微结构。在顺式-4-辛烯和顺式-3-己烯通过引发剂2a的复分解得到顺式-3-庚烯中也观察到Z-选择性。
The molybdenum-based monoaryloxide monopyrrolide (MAP) species, Mo(NAd)(CHCMe2Ph)(C4H4N)(HIPTO) (2a), which contains “small” imido (Ad = 1-adamantyl) and “large” aryloxide (HIPTO = O-2,6(2,4,6-i-Pr3C6H2)C6H3) ligands, catalyzes Z-selective metathesis reactions as a consequence of intermediate metallacyclobutane species not being able to have a (anti) substituent pointing toward the HIPTO group. ROMP of dicarbomethoxynorbornadiene (DCMNBD) with 2% 2a in toluene leads to >99% cis and >99% syndiotactic poly(DCMNBD), while ROMP of cyclooctene and 1,5-cyclooctadiene (300 equiv)with initiator 2a leads to poly(cyclooctene) and poly(cyclooctadiene) that have cis contents of >99%; all are previously unknown microstructures. Z-selectivity is also observed in the metathesis of cis-4-octene and cis-3-hexene by initiator 2a to give cis-3-heptene.
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