A Cooperative Hydrogen Bond Donor-Brønsted Acid System for the Enantioselective Synthesis of Tetrahydropyrans.
A Cooperative Hydrogen Bond Donor-Brønsted Acid System for the Enantioselective Synthesis of Tetrahydropyrans.
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DOI：
10.1002/anie.201811383
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发表时间：
2018-12-21
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Scheidt KA
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Maskeri MA;O'Connor MJ;Jaworski AA;Bay AV;Scheidt KA
由相邻氧原子稳定的碳正离子是参与基本化学转化的有用的活性中间体。这些氧代碳正离子通常缺乏足够的电子密度来接合已建立的手性布朗斯台德或刘易斯酸催化剂，这对其在不对称催化中的广泛应用提出了重大挑战。选择性的主要方法主要通过氧碳正离子和手性抗衡离子之间的静电配对来操作。一个新的oxocarbenium离子的对映选择性转化的一般方法需要新的策略，解决这些中间体的弱结合能力。我们在这里展示了一种新的合作催化体系与氧碳正离子的选择性反应。这种新的策略已被应用到一个高度选择性和快速oxa-Pictet-Spengler反应，并突出了一个强大的组合的非手性氢键供体与手性布朗斯特酸。发展了一种新的不对称oxa-Pictet-Spengler反应的协同催化方法。这种方法在合成取代的四氢吡喃吲哚中得到了证实，使得（−）-coixspirolactamate C的六步不对称合成成为可能。
Carbocations stabilized by adjacent oxygen atoms are useful reactive intermediates involved in fundamental chemical transformations. These oxocarbenium ions typically lack sufficient electron density to engage established chiral Brønsted or Lewis acid catalysts, presenting a major challenge to their widespread application in asymmetric catalysis. Leading methods for selectivity operate primarily through electrostatic pairing between the oxocarbenium ion and a chiral counterion. A general approach to new enantioselective transformations of oxocarbenium ions requires novel strategies that address the weak binding capabilities of these intermediates. We demonstrate herein a novel cooperative catalysis system for selective reactions with oxocarbenium ions. This new strategy has been applied to a highly selective and rapid oxa-Pictet-Spengler reaction and highlights a powerful combination of an achiral hydrogen bond donor with a chiral Brønsted acid. A novel, cooperative catalytic method for the asymmetric oxa-Pictet-Spengler reaction has been developed. This method, demonstrated in the synthesis of substituted tetrahydropyranoindoles, has enabled a six-step asymmetric synthesis of (−)-coixspirolactam C.
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影响因子：
16.6
作者：
Brak, Katrien;Jacobsen, Eric N.
通讯作者：
Jacobsen, Eric N.
DOI：
10.1021/jo4016002
发表时间：
2013-09-20
期刊：
The Journal of organic chemistry
影响因子：
--
作者：
Lu C;Su X;Floreancig PE
通讯作者：
Floreancig PE
影响因子：
4.3
作者：
Ascic, Erhad;Ohm, Ragnhild G.;Nielsen, Thomas E.
通讯作者：
Nielsen, Thomas E.
DOI：
10.1039/ct9150701080
发表时间：
1915-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
--
作者：
Beesley, RM;Ingold, CK;Thorpe, JF
通讯作者：
Thorpe, JF
影响因子：
16.6
作者：
Borovika, Alina;Tang, Pui-In;Nagorny, Pavel
通讯作者：
Nagorny, Pavel