Pushing the Limits of Neutral Organic Electron Donors: A Tetra(iminophosphorano)-Substituted Bispyridinylidene

Pushing the Limits of Neutral Organic Electron Donors: A Tetra(iminophosphorano)-Substituted Bispyridinylidene
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突破中性有机电子供体的极限:四(亚氨基正膦)取代的双吡啶基

DOI:
10.1002/ange.201505378
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发表时间:
2015
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
Hanson S
Hanson S
中科院分区:
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文献类型:
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作者:
Hanson S

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制备了一种新的基态有机电子给体,其特征是在双吡啶亚基骨架上有四个强 π 供体亚氨基膦取代基。循环伏安法显示,对于涉及中性有机供体及其双阳离子的电偶,相对于饱和甘汞电极 (SCE) 的氧化还原电位达到创纪录的 -1.70 V。这种高度还原性的有机化合物可以被分离(44%)或更方便地通过涉及其易于制备的吡啶鎓离子前体的去质子化反应原位生成。该供体能够还原多种芳基卤化物,并且由于其氧化还原电位,被发现是第一个在 N,N-二烷基磺酰胺的热诱导还原 S-N 键断裂和丙二腈的还原加氢脱氰化中有效的有机供体。
A new ground‐state organic electron donor has been prepared that features four strongly π‐donating iminophosphorano substituents on a bispyridinylidene skeleton. Cyclic voltammetry reveals a record redox potential of −1.70 V vs. saturated calomel electrode (SCE) for the couple involving the neutral organic donor and its dication. This highly reducing organic compound can be isolated (44 %) or more conveniently generated in situ by a deprotonation reaction involving its readily prepared pyridinium ion precursor. This donor is able to reduce a variety of aryl halides, and, owing to its redox potential, was found to be the first organic donor to be effective in the thermally induced reductive SN bond cleavage ofN,N‐dialkylsulfonamides, and reductive hydrodecyanation of malonitriles.
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