An anionic phosphenium complex as an ambident nucleophile.
An anionic phosphenium complex as an ambident nucleophile.
复制标题
作为环境亲核试剂的阴离子鏻络合物
DOI：
10.1039/c5dt00008d
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发表时间：
2015
影响因子：
4
通讯作者：
D. Gudat
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
B. Stadelmann;J. Bender;D. Förster;W. Frey;M. Nieger;D. Gudat
以n -杂环氯膦为原料，与科尔曼试剂或K[HFe(CO)4]/NaH反应制备了一种独特的阴离子磷配合物，并用光谱和XRD对其进行了表征。该配合物表现为环境亲核试剂。与乙酸、ClSnPh3和另一种n -杂环氯膦的等价物通过金属位点的亲电官能化反应产生合适的单磷或双磷配合物。与MeI在- 70°C下反应产生p烷基化产物，作为第一个光谱可检测的中间体，该中间体在更高温度下衰变，得到游离p甲基化n -杂环膦及其Fe(CO)4配合物的混合物。用光谱和XRD对不同反应产物进行了表征。计算研究表明，所有配合物中的NHP单元均表现出π受体行为，但不表现出类似磷化物的性质或对金属中心的正式氧化。
A unique anionic phosphenium complex was prepared from reaction of an N-heterocyclic chlorophosphine with Collman's reagent or K[HFe(CO)4]/NaH and characterized by spectral and XRD data. The complex behaves as an ambident nucleophile. Reactions with acetic acid, ClSnPh3, and a further equivalent of an N-heterocyclic chlorophosphine proceed via electrophilic functionalization at the metal site to yield appropriate mono- or bis-phosphenium complexes. Reaction with MeI at −70 °C produces a P-alkylation product as the first spectroscopically detectable intermediate, which decays at a higher temperature to give a mixture of free P-methylated N-heterocyclic phosphine and its Fe(CO)4 complex. The different reaction products were characterized by spectral and XRD data. Computational studies indicate that the NHP units in all complexes display π-acceptor behaviour but show no disposition to adopt phosphide-like character or formally oxidize the metal centre.
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DOI：
--
发表时间：
1989
期刊：
影响因子：
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作者：
J. Ellis;Y. Chen
通讯作者：
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发表时间：
1996
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通讯作者：
R. Paine
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发表时间：
1997
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Hansulrich Reisacher;W. McNamara;E. Duesler;R. Paine
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发表时间：
1987
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通讯作者：
R. Paine