1,1′-Bifunctional Aminophosphane Complexes via N–H Bond Insertions of a Li/Cl Phosphinidenoid Complex and First Studies on N/P Mono Functionalizations
1,1′-Bifunctional Aminophosphane Complexes via N–H Bond Insertions of a Li/Cl Phosphinidenoid Complex and First Studies on N/P Mono Functionalizations
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通过 Li/Cl 磷酰亚胺配合物的 NâH 键插入形成 1,1′-双功能氨基膦配合物以及 N/P 单官能化的初步研究
DOI：
10.1021/acs.organomet.7b00073
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发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
G. Schnakenburg
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
R. Streubel;A. Schmer;A. W. Kyri;G. Schnakenburg
1，1‘-双功能氨基膦配合物2(R=CPh3)与仲胺(Me2NH、Et2NH、Bn2NH、吡咯烷和哌啶)、伯胺(EtNH2和烯丙胺)和氨反应，合成了1，1’-双功能氨基膦配合物3-10。此外，还利用MeLi和Me3SiCl合成了配合物12，实现了11(R=Me)的区域选择性N-硅基化反应。相反，KHMDS在18-冠-6存在下与KHMDS反应得到K/NMe2膦酸类化合物13，随后与MeI反应得到P-Me取代的14。在18-冠-6存在下，络合物5与KHMDS去质子化，然后与[Ph3C]BF4通过单电子转移反应和P，C-杂偶联反应生成络合物17。最后，通过用HCl(G)处理络合物18(R=t-Bu)得到氯膦络合物19，从而实现了选择性P-N键断裂。
Syntheses of 1,1′-bifunctional aminophosphane complexes3–10was achieved by reacting Li/Cl phosphinidenoid complex2(R = CPh3) with secondary (Me2NH, Et2NH, Bn2NH, pyrrolidine, and piperidine), primary amines (EtNH2and allyl amine), and ammonia. Furthermore, regioselectiveN-silylation of11(R = Me) was achieved using MeLi and Me3SiCl to give complex12. In contrast, treatment of complex6with KHMDS in the presence of 18-crown-6 yielded K/NMe2phosphinidenoid complex13subsequently reacted with MeI to giveP–Me substituted14. Complex5was deprotonated with KHMDS in the presence of 18-crown-6 and reacted with [Ph3C]BF4to yield complex17via single-electron transfer reaction and P,C-heterocoupling. Finally, selective P–N bond cleavage was achieved by treating complex18(R =t-Bu) with HCl(g) to afford chlorophosphane complex19.
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作者：
P. K. Majhi;A. W. Kyri;Alexander Schmer;G. Schnakenburg;R. Streubel
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P. K. Majhi;A. W. Kyri;Alexander Schmer;G. Schnakenburg;R. Streubel
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