Synthesis and Properties of Open Fullerenes Encapsulating Ammonia and Methane.
Synthesis and Properties of Open Fullerenes Encapsulating Ammonia and Methane.
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DOI：
10.1002/cphc.201701212
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发表时间：
2018-02-05
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Whitby RJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bloodworth S;Gräsvik J;Alom S;Kouřil K;Elliott SJ;Wells NJ;Horsewill AJ;Mamone S;Jiménez-Ruiz M;Rols S;Nagel U;Rõõm T;Levitt MH;Whitby RJ
我们描述了开环富勒烯（1）和其还原形式（2）的合成和表征，其中CH 4和NH 3分别被封装。通过标量耦合到四极14 n核，其快速弛豫，1H NMR共振的内面NH3被加宽。这种增宽是不存在的小卫星峰，这是由于天然丰度15 N。本文用变温核磁共振研究了标量弛豫机制对1H氨共振谱线宽度的影响。旋转相关时间τc=1.5 ps。 对NH_3的τ_c=57±5 ps。 对于开放的富勒烯，表明封装分子的自由旋转。NH_3@2在5 K下的红外光谱确定了NH_3的三个振动（ν_1，ν_3和ν_4）与自由NH_3相比发生了红移，红外峰强度的温度依赖性表明存在大量的激发平移/转动态。 变温1H NMR谱表明，在NMR时间尺度上，在223 K下，内配体CH 4也能够自由旋转。 CH4@1的非弹性中子散射（INS）谱显示了CH 4的转动和平移模式。CH4@1的第一激发转动态（J=1）的能量显著低于自由CH 4的能量。
We describe the synthesis and characterisation of open fullerene (1) and its reduced form (2) in which CH4 and NH3 are encapsulated, respectively. The 1H NMR resonance of endohedral NH3 is broadened by scalar coupling to the quadrupolar 14 n nucleus, which relaxes rapidly. This broadening is absent for small satellite peaks, which are attributed to natural abundance 15N. The influence of the scalar relaxation mechanism on the linewidth of the 1H ammonia resonance is probed by variable temperature NMR. A rotational correlation time of τc=1.5 ps. is determined for endohedral NH3, and of τc=57±5 ps. for the open fullerene, indicating free rotation of the encapsulated molecule. IR spectroscopy of NH3@2 at 5 K identifies three vibrations of NH3 (ν 1, ν 3 and ν 4) redshifted in comparison with free NH3, and temperature dependence of the IR peak intensity indicates the presence of a large number of excited translational/ rotational states. Variable temperature 1H NMR spectra indicate that endohedral CH4 is also able to rotate freely at 223 K, on the NMR timescale. Inelastic neutron scattering (INS) spectra of CH4@1 show both rotational and translational modes of CH4. Energy of the first excited rotational state (J=1) of CH4@1 is significantly lower than that of free CH4.
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影响因子：
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作者：
Chen, Chi-Shian;Kuo, Ting-Shen;Yeh, Wen-Yann
通讯作者：
Yeh, Wen-Yann
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影响因子：
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作者：
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通讯作者：
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影响因子：
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Chen, Chi-Shian;Yeh, Wen-Yann
通讯作者：
Yeh, Wen-Yann
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8.6
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GLATTLI, H;EISENKREMER, M;SENTZ, A
通讯作者：
SENTZ, A
DOI：
10.1002/mrc.4642
发表时间：
2018-06
期刊：
Magnetic resonance in chemistry : MRC
影响因子：
--
作者：
Bengs C;Levitt MH
通讯作者：
Levitt MH